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第六章配合物反应研究生SN2反应就是新键先形成,旧键后断裂。 MLn + Y MLnY 该反应速率慢,就是速率控制步骤 MLnY MLn-1Y + L 该反应快 所以该反应得速率方程为 r=kc(MLn)c(Y)1、 八面体配合物得取代反应(１)离解机理(dissociative), D机理中间体 可测定与Y得浓度和性质无关,只与起始配合物得浓度有关,因此速率方程为:反应速率= k[ML5 X]( 速率方程与进入基团y得浓度无关,SN1单分子亲核)Co(CN)5H2O2? Co(CN)52? + H2OCo(CN)52? + Y? Co(CN)5Y3? Y?分别为Br?, I?, SCN?, N3?时, k1值均为1、6?10?3s?1 说明反应与进入基团无关(２) 缔合机理(Associative), A机理中间体,可检测速率方程与进入基团y得浓度有关:r = k [ML5X][Y] (SN2双分子亲核取代)(３)、交换机理(Interchange), I机理 (Ia, Id)　过渡态,不能检出 r ? k[M0]I机理和A机理得判断:中间产物(intermediate)就是否存在足够长得时间,能否被分离或检出例:Pt(SnCl3)53- 和 Ni(CN)53-五配位得中间体被光谱检出　离解机理