电化学分析技术之永停滴定法（分析化学课件）.pptx

电解反应 阴阳两极均有反应发生，双铂电极间有电流，溶液中有可逆的氧化——还原电对 被测物和滴定剂中至少有一个为可逆氧化——还原电对 可逆电对和不可逆电对 不可逆电对： 是指在阳极和阴极上不能同时发生反应，无电流 通过的电对。 例如：S4O62-/S2O32-电对，在外加电场作用下，在 阳极上S2O32-能发生氧化反应，而在阴极上S4O62- 不能发生还原反应，由于在阳极和阴极上不能同 时发生反应，则无法形成电流通路。 不可逆滴定可逆 铂 铂 I2 计量点前：溶液中存在I2/I-可逆电对，有电流通过两极。 计量点后：溶液中只有S4O62-/S2O32-及I-，无电解反应发生，电流降到最低点并停滞不动。滴定过程中的电流变化如图所示。 可逆滴定不可逆 终点后：I2稍过量，则存在I2/I-可逆电对，电极上发生电解反应，有电流通过，说明达到终点，并随着I2浓度的逐渐增加。 终点前：S4O62-/S2O32-不可逆电对, 无电流。 可逆滴定可逆 Ge4+离子不断滴入，Fe3+离子不断增加，构成Fe3+/Fe2+可逆电对，产生电流；当[Fe2+]=[Fe3+]时，电流达最大值。 只有Fe2+，而无Fe3+离子存在，无电解反应发生，因此无电流通过。 滴定初期，电极间无电流或很小电流通过，电流计指针恒定不动； 随着亚硝酸钠滴定液的滴加，在终点前，两电极间电流维持恒定； 终点时，稍加过量的亚硝酸钠滴定液，溶液中产生可逆电对，电极间有电流通 过，电流计指针偏转不再回到原来位置，滴定终点到达。 重氮化滴定法