材料腐蚀与防护-动力学(上海交大材料).pptxVIP

第三章 腐蚀过程动力学 极化作用 腐蚀极化图 混合电位理论 腐蚀反应动力学方程 电化学腐蚀中的阴极过程第一页，共八十二页。CuZnH2SO4第一节 极化作用一、极化现象第二页，共八十二页。 试问：将面积各为10cm2的一Cu块和一块Zn片分别浸在盛3%NaCl溶液的同一容器中，外电路导通后，该腐蚀电池的电动势（腐蚀电流）将如何变化？ 已知： Cu、Zn在该溶液中的开路电位分别是Eec = 0.05V，Eea = -0.83V，R外 = 110Ω ，R内 = 90Ω。电路导通前， R外→ ∞，I = 0电路导通瞬间，有一个很大的起始电流 I始 = (0.05+0.83)/(110+90) = 4.4×10-3A随后，电流很快减小。数分钟后达到一个稳定值 I稳 =1.5×10-4A 。减小为开始的1/30。实验结果第三页，共八十二页。 R不变, 只能是 Ec – Ea Eec - Eea极化作用---由于通过电流而引起腐蚀电池两极间电位差减小，并因而引起电池工作电流降低的现象。第四页，共八十二页。阳极极化和阴极极化阳极极化：电位偏离初始电位正移。阴极极化：电位偏离初始电位负移。腐蚀电池的极化包括阳极极化和阴极极化，不过两者的极化程度不相同。第五页，共八十二页。– E E0Zn ?Ea EZn EA EK ECu ?Ek E0Cu二、极化曲线极化曲线：同一电极上电极电位与电流密度之间变化关系的曲线。 第六页，共八十二页。测量电偶腐蚀电池的极化曲线的装置高阻电压表V参比电极KrA测Zn电极电位的电路没画出来Zn Cu K 开路时，i=0, Cu和Zn的电位分别为静止电位Eoc(Cu)，Eoa(Zn)K 闭路时，电流通，r 减小， 电路欧姆电阻 R减小，电流 i 增大，Zn电位正移Cu电位负移，Ec(Cu)-Ea(Zn)=iR, R=0,i 达到 imax第七页，共八十二页。欧姆电阻压降iR用上图装置测量的极化曲线（Zn和Cu面积相等）-EEoa（Zn）Ea（Zn）Ec（Cu）Eoc（Cu） iimax第八页，共八十二页。Sa=Sc注意：极化曲线的绘制 时极化曲线的形状与电极面积无关，只取决于阳极反应和阴极反应的特征。Sa=Sc极化曲线的形状与电极的面积有关，面积改变，极化曲线的形状也改变。第九页，共八十二页。从极化图上可以得到如下信息：1、电极的起始电位值2、 过电位（极化值、超电势）任何电流密度下所引起的电位变化值，以η或ΔV表示。规定：过电位取正值。过电位的大小表明极化作用程度的大小。过电位越大意味着对腐蚀的抑制效应越大。第十页，共八十二页。3、极化率（极化电阻） 极化曲线的斜率，反映任一电流密度下电位变化的趋势。极化率有量纲，又称极化电阻。 极化曲线越陡，则Rp越大，表明电极反应过程阻力越大，电极反应难以顺利进行。第十一页，共八十二页。三、用外加电源法测定极化曲线 用腐蚀电池自身电流测定极化曲线（构成腐蚀过程的两个电极反应的电极电位与电流密度的关系）称为：真实极化曲线或理论极化曲线。用腐蚀电池自身电流测定极化曲线的不足：（1）只能用于宏观腐蚀电池；（2）测出的极化曲线不能相交，而交点“S”的坐标是极为重要的测定参数。第十二页，共八十二页。 用外加电源法测得的极化曲线称为实验极化曲线或实测极化曲线。 该极化曲线起点是Ecorr，阴、阳极化曲线的起点相同。（因为实际金属一进入溶液就成为极化了的电极）1、恒电流法 E = f(i)不能用以测量E = f(i)是多值函数的极化曲线2、恒电位法 i = f(E)通常使用该方法。第十三页，共八十二页。测定方法：调节 “电源” 的输出电压，电流计G 测得电流 I，电位计跟 踪待测电极的电势。得到 E待测 ? I 曲线。 参比电极离待测电极很近，使两极间的IR可忽略第十四页，共八十二页。实验极化曲线和真实极化曲线的关系示意图第十五页，共八十二页。两种曲线的内在联系：阳极极化：（实验）外加电流(E1M) = （真实）阳极电流(E1M”)- （真实）阴极电流(E1M’) 用失重法测定阴极极化：（实验）外加电流(E2N) = （真实）阴极电流(E2N”) – (真实）阳极电流(E2N’) 用容积法测定第十六页，共八十二页。举例：铁在稀盐酸中被腐蚀放出氢气。E未通电，自腐蚀Ecorr 和Icorr。E0 H2/H+ 通电，阳极极化E31、Ecorr →E1，电流计测得I1，用失重法测得真实阳极I1 “→真实阴极I1’ = I1 “ - I1 。E2E1Ecorr2、→E2，电流计测得I2，用失重法测得真实阳极I2 “→真实阴极I2’ = I2 “ – I2 。3、 →E1，电流计测得I3，用失重法测得真实阳极I3 “→真实阴极I3’ = I3 “ – I3 。E0 Fe/Fe2+通