催化过程中应用几种耦合技术应用.ppt

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催化过程中应用几种耦合技术应用 1.2 几种重要的无机膜 1、金属合金膜 Pd合金膜:透氢膜; Ag合金膜:透氧膜 2、固体电解质膜 选择传送H2和O2的ZrO2、ThO2、CeO2膜等;选择传送F、C、N、S的新型固体电解质膜;可使Na+选择性透过的?-Al2O3膜。 3、多孔膜 分子透过多孔膜材料的机理与空隙尺寸、温度、压力、膜及透过分子的性质有关: 1)黏滞扩散/泊苏里扩散:膜材料平均孔径大于分子平均自由程,分子不能分离; 2)努森扩散:不同分子可以相对独立地通过空隙; 3)表面扩散:一种分子可物理吸附或化学吸附在孔壁上,则不发生吸附的分子可选择性通过孔隙; 4)多层扩散:一种分子同空隙表面有强烈的相互作用而形成多层吸附,另一种分子可以扩散过去; 5)孔隙毛细管凝聚:一种分子在毛细管凝聚,另一种分子不能扩散,一般发生在空隙非常细和温度相对低的情况; 6)分子筛:孔隙十分细,只允许直径小的分子通过。 1.3 膜同催化剂的组合类型 1)作为分立的组成部分,把膜与催化剂分开; 2)把催化剂装在管状膜反应器中,把具有催化性能的材料制成膜; 3)将具有催化性能的组分负载在膜载体上。 1.4 膜催化反应举例 1、催化脱氢反应 1)膜催化芳烃脱氢:Pd-Rh金属膜催化环己二醇脱氢制苯二酚,收率95%,且无苯酚生成; 2)Pd膜反应器用于环己烷脱氢制苯,转化率100%。相同条件下平衡转化率为18.7%。 2、膜催化氧化反应 1)Ag膜用于甲烷氧化偶联生成C2; 2)利用透氧膜的透过氧离子的性能实现烃的选择氧化, 如Ba-Sr-Fe-Co-O复合氧化物膜材料用于甲烷氧化偶联。 3、硝基苯经氢气还原的反应 可以提高产物苯胺的收率进100倍。 1.5 膜反应器 1、涉及氢的膜反应器 2、用于氧化反应的膜反应器 二、催化与超临界流体应用的耦合 2.1 临界温度与临界压力 无论用多大压力也不能够让气体液化的临界温度值叫该气体的临界温度; 在临界温度下将气体液化所需的最低压力叫该物质的临界压力。 超临界流体是指物质的温度和压力均超过其相应的临界温度和临界压力时而存在的单相。超临界流体兼有在常规条件存在的气体和液体的性质。 2.2 超临界流体的一些特点 1、超临界流体的性质不同于普通液体和气体,而且可借助改变温度和压力来调节; 2、物质在接近临近点时,其密度和黏度有很大变化; 3、超临界流体的溶剂化能力比常规流体小得多。

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