生物碱类药物分析.pptVIP

③?终点指示方法 紫　　蓝　　蓝绿　　黄绿　　黄 （碱性区） （酸性区） 终点的颜色应用电位法校准。 最常用的指示剂是结晶紫 第六十二页，共九十七页，2022年，8月28日 a.水分的影响及排除 HAc和HClO4中都含有一定量的水分 ▲排除法： ＊配制时，根据gHAc和HClO4含水量，加入 计算量的醋酐。 ＊费休氏（Fischer）水分测定法准确测出 HAc和HClO4中含水量，准确加入醋酐。 ④??注意事项 第六十三页，共九十七页，2022年，8月28日 ◆ 水的膨胀系数是0.21×10-3/?C ◆ HAc膨胀系数是1.1×10-3/?C，较大，体积随温度变化较大，且还具有挥发性。 测定样品与标定标准溶液时温度不同，应对浓度进行校正。 b.?标准溶液的稳定性 第六十四页，共九十七页，2022年，8月28日 二、提取酸碱滴定法 （一）原理与方法 生物碱盐类可溶解于水，不溶于有机溶剂 游离生物碱不溶于水，易溶于有机溶剂 1.基本原理 第六十五页，共九十七页，2022年，8月28日 第六十六页，共九十七页，2022年，8月28日 2. 测定方法 （1）直接滴定法 --用于碱性较强的生物碱 终点 ） （ ） 残渣（ ） 有机层（ 酸滴定液滴定 中性乙醇 ，蒸干 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? D B sol B B 第六十七页，共九十七页，2022年，8月28日 （2）剩余滴定法 --用于碱性较弱的生物碱 终点 ） 残渣（ ） 有机层（ 碱滴定液滴定 定量过量的酸标准溶液 ，蒸干 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? D ） （ + + + H BH sol B B 第六十八页，共九十七页，2022年，8月28日 (四）紫外光谱特征 结构中具有共轭体系的生物碱均有紫外吸收，其中包括结构母核即为共轭体系的和只有部分结构为共轭系统的。 紫外光谱的吸收峰位置除与其他化合物一样与共轭系统中助色团的种类、位置、数量有关外，需要特别指出的是，结构中的氮原子与发色团直接连接或参与发色团的生物碱，其吸收峰位置还与测定时溶剂的pH有关。 第三十页，共九十七页，2022年，8月28日 第二节　鉴别反应 一、测定理化常数 1.熔点和衍生物熔点 2.比旋度 第三十一页，共九十七页，2022年，8月28日 二、一般化学反应鉴别法 1.显色反应 生物碱固体 + 显色试剂→颜色 常用的显色试剂：浓硫酸、浓硝酸、钼硫酸、钒硫酸、硒硫酸、甲醛硫酸等 第三十二页，共九十七页，2022年，8月28日 2.沉淀反应 常用的生物碱沉淀试剂为： 1.重金属盐类，如K2HgI4、KBiI4、I2-KI、 二氯化汞等； 2.大分子酸类，如磷钼酸、硅钨酸等。 第三十三页，共九十七页，2022年，8月28日 三、特征鉴别反应 （一）双缩脲反应-侧链具有氨基醇结构 水层 蓝色 醚层 紫红 OH- 乙醚 第三十四页，共九十七页，2022年，8月28日 铜配位化合物 第三十五页，共九十七页，2022年，8月28日 （二）Vitali反应—托烷生物碱 莨菪醇 第三十六页，共九十七页，2022年，8月28日 氢溴酸山莨菪碱 黄色 深紫色 ? ? ? ? ? ? 3 HNO 发烟 硫酸阿托品 KOH 醇制 第三十七页，共九十七页，2022年，8月28日 （三）绿奎宁反应 喹核碱 喹啉环 --硫酸奎宁、硫酸奎尼丁 第三十八页，共九十七页，2022年，8月28日 H+ 翠绿色 氨 水 褪色 奎尼丁 奎宁 2 2 或 Cl Br 第三十九页，共九十七页，2022年，8月28日 （四）紫脲酸胺反应 K C l O 3 + H C l 紫色消失 KOH 氨气 蒸干 紫色 + 咖啡因 茶碱 --黄嘌啉类生物碱 第四十页，共九十七页，2022年，8月28日 （五）Marquis反应--吗啡生物碱 第四十一页，共九十七页，2022年，8月28日 （六）官能团反应--吲哚生物碱 1.利血平 + 新制香草醛→玫瑰红色 2. 红色 绿色 二甲氨基苯甲醛 对 利血平 冰醋酸 冰醋酸、硫酸 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? - + 第四十二页，共九十七页，2022年，8月28日 （七）还原反应 --吗啡与磷酸可待因的区分反应 第四十三页，共九十七页，2022年，8月28日 第四节 含量测定 第四十四页，共九十七页，2022年，8月28日 在水中碱性较弱，不能顺利地进行中和滴定（滴定突跃不明显，难以判断滴定终点）