环境化学(3-3-13)--第三章水环境化学3（6）.pptVIP

式(3-13)、(3-14)、(3-16)和(3-17)可得图中a、b、c和d四条分界线 NH4+-NO2—NO3—H2O体系的pE-pH图 无机氮化合物的氧化还原转化 pH 7时NO3--NO2--NH4+-H2O体系的pE-lgc图(氮的总浓度为1.0×10-4 mol/L) 氰化物的氧化还原转化 局部氧化法：氰化物在碱性条件下被氧化为氰酸盐 CN－＋ClO－＋H2O＝CNCl＋2OH－ CNCl＋2OH－＝CNO－＋Cl－＋H2O 2CNO?+ H2O = 2CO2+2NH3+ 2OH- 该反应速度取决于pH值、温度和有效氯浓度，pH值越高，水温越高，有效氯浓度越高，则水解生成CNO－的速度越快 局部氧化法生成的氰酸盐虽然毒性低，仅为氰的1％，但CNO－在低pH下易水解成NH3，对环境造成污染 氧化还原转化是废水中氰化物处理的重要原理: 通常在碱性条件下加入次氯酸盐或液氯等氧化剂，使CN?氧化分解成CO2和N2。 氰化物的氧化还原转化 完全氧化法：将氰酸盐进一步氧化为N2和CO2 2NaCNO＋3HClO＝2CO2＋N2＋2NaCl＋HCl＋H2O 局部氧化法中由于在PH值小于8.5时，有放出剧毒物CNCl的危险，所以污水PH值一般要控制大于11。 完全氧化法工艺的关键在于控制反应的PH值，PH值≥8时，反应很慢；PH值太低时，氰酸根会水解成氨，并与次氯酸生成有毒的氯胺。在此工艺中PH值控制在7～8为宜。氯投加量以保证出水含氯1～3mg/L为宜。 该反应速度也取决于pH值，pH值越高，氧化反应的速度越慢。因此，该反应通常在pH中性条件下进行。 有机物的氧化还原转化 有机物的氧化反应是指在有机物分子中的加氧或脱氢的反应，如： 2CH3OH + O2 2CH2O + 2H2O (脱氢氧化) 2CH2O + O2 2HCOOH (加氧氧化) CODCr和CODMn测定 10K2Cr2O7 + 2C8H5O4K + 41H2SO4 = 11K2SO4 + 10Cr2(SO4)3 + 16CO2 + 46H2O 15K2MnO4 + 2C8H5O4K +31H2SO4 = 15MnSO4 + 16K2SO4 + 16CO2 + 36H2O 15K2MnO4 + C8H5O4K + 13H2O = 31KOH + 15MnO2 + 8CO2 最容易被氧化——醛、芳香胺等有机物 较容易被氧化——不饱和的烯烃和炔烃、醇 及含硫化合物(如硫醇、硫醚) 难以被氧化——饱和的脂肪烃 含有苯环结构的芳香烃 含氮的脂肪胺类化合物 有机物的氧化还原转化 对于天然水体中的有机物，通常是在水体微生物的帮助下才能进行的，在有机废水处理中，常用微生物好氧/厌氧氧化降解有机物 HCHO + H2 CH3OH (加氢还原) 有机物的还原反应是指在有机物分子中的加氢或脱氧的反应,如： 2HCOOH 2CH2O + O2 (脱氧还原) 化学催化还原是目前废水处理中含氯有机物脱氯的常用技术，主要的催化还原剂是Fe0和Cu0 C6H6Cl6 + 3Fe0 C6H6 + 3Fe2+ + 6Cl? Fe0 + 2H+ = Fe2+ + 2H0 C6H6Cl6 + 6H = C6H6 + 6HCl HCl = H+ + Cl? 例: 六六六被Fe0催化还原 有机物的氧化还原转化 在该反应中，在Fe0催化作用下使氢离子发生电子转移，是该反应能产生的诱导因素 水体电位对污染物迁移转化的影响 水体电位 常见氧化剂：溶解氧、Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)、S(Ⅵ) 、 Cr(Ⅵ) 、As(Ⅴ) 常见还原剂：有机物质、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、S2- 一般水体中起决定电位作用的物质是溶解氧 同一元素的不同价态在水体中的存在形式主要取决于水体的氧化还原条件。例如，在还原条件下，硫元素主要以S2-形态存在，而在氧化条件下主要以SO42-形态存在；铁元素在还原条件下以Fe2+形态存在，而在氧化条件下主要以Fe3+或Fe(OH)3形态存在。 第一类是同大气接触、富氧、pE高的氧化性水， 如河水、正常海水等 第二类是同大气隔绝、不含溶解氧，而富含有机物、 pE低的还原性水 第三类是pE介于第一、二类水之间，如沼泽水等 根据水中是