氰化物概论讲解.docxVIP

１ 氰化物概论 氰化物是黄金工业的重要浸金溶剂，大部分黄金生产企业采用氰化法，而氰化物又是一种即有剧毒又容易降解的特殊化学产品。因此，了解氰化物和治理含氰废水的有关知识十分重要。笔者在十几年的科研和生产实践中，积累了一些关于氰化物性质以及治理含氰废水方面的知识，从 1991 年开始写作《氰化物污染及其治理技术》一书，经过了 9 年的修改和补充，力争及时准确地反映国际上氰化物治理技术的发展，如果能为广大黄金工业的同事在专业工作中起到参考作用，对黄金工业的环境保护工作起到积极作用，笔者将不胜荣幸。 在本书的写作过程中，得到了许多同行的帮助。其中有吉林省石油化工研究院信息中心副主任张弘高级工程师、长春黄金研究院徐克贤高级工程师、刘晓红工程师、吕春玲工程师等，在此一并表示衷心感谢！ 1 1 氰化物 氰化物是指化合物分子中含有氰基［-C≡N］的物质，根据与氰基连接的元素或基团是有机物还是无机物可把氰化物分成两大 类，即有机氰化物和无机氰化物前者称为腈，后者常简称为氰化物， 无机氰化物应用广泛、品种较多，在本书中，按其组成、性质又把它分为两种，即简单氰化物和络合氰化物。 易溶的:HCN、NaCN、KCN、NH CN、Ca(CN) 4 2 简单氰化物 难溶的:Zn(CN) 、Cd(CN) 、CuCN、Hg(CH) 2 稳定性差的:Zn(CN) 2 2-、Cd(CN) 2 2-、Pb(CN) 2- 无机氰化物 4 4 4 氰化物 稳定性强的:Cd(CN) 2-、Ni(CN) 2-、Ag(CN) - 4 氰化物 Au(CN) 4 ２ -、Fe(CN) 4-、Co(CN) 4- 有机氰化物:乙二腈、丙烯腈等 2 6 6 Fe(CN) 3- 6 黄金行业所涉及到的各种氰化物均属无机氰化物，因此重点介绍常见的各种无机氰化物；除了上述氰化物外，黄金行业还涉及到氰的衍生物，如氰酸盐，硫酸盐，氯化氰等。由于其重要性以及与氰化物的极密切关系，在此也加以介绍。 氯化氰:CNCl 氰化物衍生物 氰酸及其盐:HCNO,NaCNO,KCNO 硫氰酸及其盐:HSCN,NaSCN,KSCN,NH 4 SCN １．１ 氰化物及其衍生物概述 氰化物，顾名思义，就是氰[(CN) ]的化合物。氰具有与卤族元 2 素相似的一些化学性质，故也被称做类卤素。尽管在工业上并不是 采用氰做为最基本的反应原料制备氰化物、氰酸盐和硫氰酸盐，为使读者对氰化物及其衍生物的形成有一定的理论认识，我们可从这一个角度对这些化合物进行介绍。 氯的还原态是氯离子[Cl-]，氰的还原态是氰离子[CN-]。 Cl +2e→2Cl- 2 (CN) 2 +2e→2CN- 氯的氧化态之一就是次氯酸根离子[ClO-]，而氰的氧化态是氰 酸根离子[CNO-]，也可写做[OCN-]。 Cl +2OH-－2e→2ClO-+2H+ 2 (CN) 2 +2OH-－2e→2CNO-+2H+ 如果把氰与硫加热，使之反应，则生成硫化氰[(CNS) ]。 2 (CN) 2 熔融 +2S──→(CNS) 2 硫化氰的还原态就是硫氰酸根离子SCN-或写成 CNS-。 (CNS) 2 +2e→2SCN- 另外，卤素也能氧化氰及简单氰化物，生成卤化氰，以氯为例： (CN) 2 +Cl 2 →2CNCl CN-+Cl →CNCl+Cl- ２ 氰通过化学反应转变为氰离子、氰酸根离子、硫氰酸根离子， 这些阴离子与碱金属、碱土金属、重金属阳离子反应，产生了形形色色的氰化物、氰酸盐、硫氰酸盐。 简单氰化物的形成 简单氰化物的包括氢氰酸、碱金属、碱土金属和铵的氰化物。例如氰化钾、氰化钠、氰化钙、氰化铵均属简单氰化物。 氢化氰可以看成是氰与氢反应的产物，这和氯与氢的反应类 似。 Cl +H =2HCl 2 2 （CN） +H =2HCl 2 2 氯化氢溶于水就是盐酸，也称氢氯酸；氰化氢溶于水就是氰氢 酸。氢氰酸与相应的碱反应就生成氰化钾、氰化钠、氰化铵、氰化钙。 HCN+KOH=KCN+H O 2 HCN+NaOH=NaCN+H 0 2 HCN+NH OH=NH CN+H O 4 4 2 HCN+Ca(OH) =Ca(CN) +2H O 2 2 2 这些氰化物只所以被称做简单氰化物 ,除了分子结构简单外 , 主要是在水溶液中存在形式简单 .在水溶液中,它们完全解离并且仅以 HCN、CN-两种形式存在。HCN 与 CN-的比例取决于水溶液的 pH 值。 重金属、贵金属氰化物及氰络合物的形成 氰离子与过渡元素的离子反应,或在有氧化剂存在的条件下与过渡元素反应,生成重金属氰化物 ,除汞的氰化物外, 其它重金属氰化物均不溶于水。其它重金属氰络物均不溶于水。以氰化亚铜的生成为例： Cu++CN-=CuCN↓ 当氰离子的量足够时,则形成重金