热力学与统计物理答案第四章.docxVIP

第四章 多元系的复相平衡和化学平衡 若将U 看作独立变量T ,V , n ,L , n 的函数，试证明： （a）U ? ? n i i ?U ? V ?n i 1 k ?U ; ?V （b） u i ? ?U ? u ?n i i ?U . ?V 解：（a）多元系的内能U ? U ?T ,V , n ,L , n ?是变量V , n ,L , n 的一次 1 k 1 k 齐函数. 根据欧勒定理（式（4.1.4），有 U ? ? n ? ?U ? ? V ?U , （1） ?i ? ?n ? i i ? ?V ?T ,V ,n ? j 式中偏导数的下标 n 指全部 k 个组元， n i 指除i 组元外的其他全部组 j 元. （b）式（4.1.7）已给出  V ? ? n v , i i iU ? ? n u i i i , （2） 其中v ? ? ?V ? ? ?U ? , u ? i 偏摩尔体积和偏摩尔内能. 将式（2） ?? ? ? ? ? ?i ?n ? i ??i T , p,n j ?n ? i T , p,n j 代入式（1），有 ? n u ? ? n v  ? ?U ?  ? n  ? ?U ?  （3） ?i i i i ? ?V ? i i ? ? T ,n i i ? ?n ?i i ? ? ? T