有机化学第五章醇酚醚.ppt

第一页，共三十四页，2022年，8月28日 第一节 　醇 一、醇的定义和结构 1．醇的定义 脂肪族烃上的氢被羟基取代所得的衍生物.R-OH 第二页，共三十四页，2022年，8月28日 2.醇的结构 R-OH 第三页，共三十四页，2022年，8月28日 伯醇 仲醇 叔醇 三元醇 二元醇 一元醇 1 醇的分类 二 醇的分类与命名 第四页，共三十四页，2022年，8月28日 乙醇 异丙醇 叔丁醇 (1) 普通命名法 在烃基后面加一“醇”字 2. 醇的命名 甲醇 第五页，共三十四页，2022年，8月28日 5，5-二甲基-2-己醇 (2) 系统命名法 　　 ①选主链: 选择含有羟基的最长的碳链为主链。 ②编号: 从靠近羟基的一端开始编号。 ③书写格式: 据主链含碳数 “某醇”。 第六页，共三十四页，2022年，8月28日 1-丁醇 2-丁醇 2-甲基-1-丙醇 2-甲基-2-丙醇 第七页，共三十四页，2022年，8月28日 第八页，共三十四页，2022年，8月28日 因为醇与醇之间形成的氢键 CH3CH2CH2CH3 -0.5℃ 例如：CH3CH2OH? 78.5℃, 1 醇的沸点（b.p）比相近分子量的烷烃高。 三、醇的物理性质 R R R 第九页，共三十四页，2022年，8月28日 2 醇在水中的溶解度 甲醇 乙醇 丙醇可与水互溶 因为醇与醇之间形成的氢键 第十页，共三十四页，2022年，8月28日 正丁醇 7.9g/100 g水 正戊醇 2.3g/100 g水 正辛醇 0.05g/100 g水 —OH 亲水性基团 亲油性基团 R 随着醇分子中亲水性基团羟基(-OH) 所占比例的减少而下降. 理论解释 第十一页，共三十四页，2022年，8月28日 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇，也称之为醇化物。 MgCl2? 6CH3OH CaCl2 ? 4C2H5OH 3 醇化物（结晶醇） 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。 注意 : 1， 许多无机盐不能作为醇的干燥剂。 2，工业乙醚常杂有少量乙醇，加入 CaCl2可使醇从乙醚中沉淀下来 第十二页，共三十四页，2022年，8月28日 四、醇的化学性质 氧化反应 脱水反应 酸性 H H 第十三页，共三十四页，2022年，8月28日 1．与活泼金属的反应 醇是比水弱的酸。醇羟基的氢原子不如水分子中的氢原子活泼，醇与金属钠作用比水的反应缓和得多。 醇的酸性强弱的比较： 第十四页，共三十四页，2022年，8月28日 (1) 与硫酸的反应 2. 成酯反应 第十五页，共三十四页，2022年，8月28日 (2) 与硝酸的反应 第十六页，共三十四页，2022年，8月28日 (3) 与磷酸的反应 第十七页，共三十四页，2022年，8月28日 （4）有机酸酯 成酯反应特点:酸提供羟基负离子,醇提供氢正离子. 第十八页，共三十四页，2022年，8月28日 ※脱水的活性：叔醇仲醇伯醇 较高温度下发生分子内脱水生成烯烃： 较低温度下发生分子间脱水生成醚： 3．脱水反应 第十九页，共三十四页，2022年，8月28日 醇分子内脱水符合查依采夫（Saytzeff）规则： 醇分子中的羟基与含氢少的β-碳原子上的氢脱去一分子水，生成烯烃。 第二十页，共三十四页，2022年，8月28日 4．氧化反应（α-H 被氧化） 伯醇生成羧酸 氧化剂为：高锰酸钾或重铬酸钾的酸性溶液 仲醇生成酮 丁酮 叔醇　　没有α-H，在通常情况下不被氧化。 丙酸 第二十一页，共三十四页，2022年，8月28日 第二节 酚 （1）苯环上电子云密度增加； （2）酚羟基氢的离解能力增强。 一、酚的结构和命名 1．酚的结构（Ar-OH） 第二十二页，共三十四页，2022年，8月28日 （很少） 烯醇式 酮式 第二十三页，共三十四页，2022年，8月28日 2．酚的命名 若芳环上连有R- X- -NO2时则-OH与苯环一起为母体称为“某酚” 间甲苯酚 邻氯苯酚 间-苯二酚 8-硝基-1-萘酚 若苯环上连有其它比-OH优先的基团，则-OH作取代基： 邻羟基苯甲酸（水杨酸） 邻羟基苯甲醛 第二十四页，共三十四页，2022年，8月28日