电子顺磁共振EPR.pptVIP

EPR—研究对象 Stable Free Radicals in Gas Phase 第三十一页，共五十六页，2022年，8月28日 O2 分子的顺磁性： 有关分子轨道理论可以解释 2O： [(1S)2 (2S)2 (2P)4] O2 ：KK[(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(πy2p)2(πz2p)2 (πy*2p)1(πz*2p)1] EPR—研究对象 第三十二页，共五十六页，2022年，8月28日 —— 三重态分子 其分子轨道上有两个未偶电子，但其与双基不同，这两个电子彼此相距很近，有很强的相互作用。 1、激发三重态； 如：萘激发三重态； 2、基态就是三重态分子 如：氧分子。 EPR—研究对象 第三十三页，共五十六页，2022年，8月28日 EPR—研究对象 计算机拟合的三重态ESR谱 一次微分线 第三十四页，共五十六页，2022年，8月28日 EPR—研究对象 —— 过渡金属和稀土元素 第三十五页，共五十六页，2022年，8月28日 过渡金属、稀土元素具有未充满的3d，4d，5d及 4f壳层，核外有一个或一个以上的未成对电子。 V23（4S23d3） V5+（3d 0）无EPR信号 V4+（3d 1）有EPR信号 Mn25（4S23d5） Mn5+ （3d 0）无EPR信号 Mn2+ （3d 5）有EPR信号 EPR—研究对象 第三十六页，共五十六页，2022年，8月28日 过渡金属和稀土元素的EPR谱线特点： 谱线复杂且谱线大多很宽，理论处理也较困难。原因： EPR—研究对象 1、电子处在离子的d壳层中，它们的自旋运动和轨运动间有很强的“自旋—轨道偶合作用”; 2、离子并非以自由形式存在，处在由配位体组成的晶场中。 第三十七页，共五十六页，2022年，8月28日 —— 半导体中的空穴或电子 —— 晶格缺陷 如：V心：The positive-ion vacancy (V center) V - center (earlier called V1) (tetragonal symmetry ) F心 ：an electron in a negative-ion vacancy (F center) in an alkali halide (Cubic symmetry ) 可用EPR来作定量研究。 EPR—研究对象 第三十八页，共五十六页，2022年，8月28日 —— 其 它 EPR在年代学上的应用： C14（几万年） 热释光（几十万年） EPR（上百万年） EPR—研究对象 第三十九页，共五十六页，2022年，8月28日 EPR—研究对象 EPR测年原理 ： 依据是：矿物中积累的ESR信号强度与时间相关。实验室中通过以下简单的公式获得ESR年龄: A = P/D 式中：A 为 年龄(a)；P 为古剂量(Gy)；D 为年剂量(Gy/a)。 一般在实验室中测定P和D。 古剂 量 P 能否测准是获得可靠ESR年龄的前提之一。古剂量是指在所测事件发生以来矿物所累积起来的ESR信号。对于石英，可供测定ESR信号的中心分别有E’, OHC, Ge, Al, Ti中心等。(E’：氧空位电子心， OHC：氧空穴) 第四十页，共五十六页，2022年，8月28日 第一页，共五十六页，2022年，8月28日 Electron Paramagnetic Resonance, EPR, is a spectroscopic technique, which detects species that have unpaired electrons. 它是直接检测和研究含有未成对电子顺磁性物质的一种波谱学技术 。 It is also often called ESR, Electron Spin Resonance, ESR. 电子顺磁共振: 2010研究生课程— EPR 第二页，共五十六页，2022年，8月28日 What Is the Electron Spin? 电子具有电荷，同时电子像陀螺一样绕一个固定轴旋转，形成有南北极的自旋磁矩。 The electron spin is the electron’s electromagnetic field angular mo