环境监测中的电化学分析法.pptVIP

第一页，共十六页，2022年，8月28日 应用方法 1 离子选择电极法 2 库仑分析 3 极谱法和伏安法 第二页，共十六页，2022年，8月28日 离子选择电极法(ion selective electrode) 实验原理:电极电位与相应离子的活度符合Nernst公式的一类电化学传感器 内参比电极：Ag/AgCl 内参液：待测离子+Cl- 敏感膜 结构： 第三页，共十六页，2022年，8月28日 离子选择电极在环境监测中的应用 离子选择电极法 大气及烟道废气中氟大气 工业废水中氰化物 工业废水中微量银 工业废水和海洋底质硫化物 水体中铅 空气中氰含量 第四页，共十六页，2022年，8月28日 离子选择电极法测定氟离子 原理:已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。 氟离子选择电极是目前最成熟的一种离子选择电极。将氟化镧单晶（掺入微量氟化铕（Ⅱ）以增加导电性）封在塑料管的一端，管内装0.1 moL.L-1NaF和0.1 moL.L-1NaCl溶液，以Ag-AgCl电极为参比电极，构成氟离子选择电极。用氟离子选择测定水样时，以氟离子选择电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，组成的测量电池为 氟离子选择电极︱试液‖SCE 如果忽略液接电位，电池的电动势为 即电池的电动势与试液中氟离子活度的对数成正比，氟离子选择电极一般在1～10-6 mol.L-1范围符合能斯特方程式。 极法测定氟离子 第五页，共十六页，2022年，8月28日 离子选择电极法测定氟离子 推荐要点：测定快速准确，自动化程度高是主要特点，但F-电极价格较贵，目前国内已经广泛采用此方法，EIUTECH的F-电极部分用户使用2年以上仍没有任何问题，寿命大大高于其它同类产品，电极在正式测定前，使用需要标准品对电极/仪器系统进行预先校正，标准品，离子强度调节试剂也可以由用户自己配制。 第六页，共十六页，2022年，8月28日 库仑分析法 1. 基本原理 法拉第第一定律: 物质在电极上析出产物的质量W与电解池的电量Q成正比。 法拉第第二定律: 式中：M为物质的摩尔质量（g），Q为电量（1库仑=1安培×1秒），F为法拉第常数（1F=96487库仑），n为电极反应中转移的电子数。 装置 第七页，共十六页，2022年，8月28日 库仑分析法 分类 控制电位库仑分析法 恒电流库仑滴定法 动态库仑分析法 第八页，共十六页，2022年，8月28日 库仑分析法在环境监测中的应用 库仑分析法 工业废水中铬 污水中化学耗量（COD） 废水中砷 大气中氮氧化物 大气中二氧化硫 制革废水中挥发酚 大气中臭氧和总氧化剂 大气中一氧化碳 废水中甲醛 油品中溴值 第九页，共十六页，2022年，8月28日 微库仑分析技术 特点： 灵敏，快速，方便 原理与分析过程： （ 以电生Ag+为例） 含Ag+底液的电位为：E测， 设：偏压为E偏， 使: E测 = E偏 ， 则: △E = 0， I电解 = 0， 体系处于平衡。 第十页，共十六页，2022年，8月28日 微库仑分析技术 分析过程描述： 当含Cl-的试样进入到滴定池后， 与Ag+反应生成AgCl，使Ag+浓度降低， 则： E测 ≠ E偏 △E ≠ 0，即平衡状态被破坏。 产生一个对应于?E 量的电流I 流过滴定池。 在阳极（银电极）上发生反应：Ag →Ag+ + e 滴定池中继续发生次级反应： Ag+ + Cl- → AgCl↓ 当Cl-未反应完全之前，溶液的电位始终不等于E偏，电解不断进行。 当加入的Cl-反应完全后，[Ag+]低于初始值，电解电流将持续流过电解池直到溶液中[Ag+]达到初始值。此时 ： E测 = E偏 ， △E = 0，使I电解 = 0，体系重新平衡。电解停止。随着试样的不断加入，上述过程不断重复。 第十一页，共十六页，2022年，8月28日 卡尔 费休（Karl Fisher）法测定微量水 基本原理：利用I2 氧化SO2 时，水定量参与反应。 I2+SO2+2H2O = 2HI+H2SO4 以上反应为平衡反应，需要破坏平衡： 卡尔.费休试剂：由碘、吡啶、甲醇、 二氧化硫、水按一定比例组成。 （1）吡啶：中和生成的HI （2）甲醇：防止副反应发生 电解产生碘。 1?g水对应10.722毫库仑电量。 第十二页，共十六页，2022年，8月28日