pcp9高分子固体力学性质解析.pptVIP

pcp9高分子固体力学性质解析;9.1 玻璃态和晶态高分子的力学性质;受 力 方 式;应变;弹 性 模 量;;;聚合物力学类型;9.2 高聚物的屈服;2.真应力-应变曲线及屈服判据三种类型;;下面进行一下高聚物单轴拉伸时应力分析 ;F可分解为沿平面法线方向分力Fn和沿平面切线方向分力Fs 相应的法应力 切应力 ;可知，切应力在＝45度时达到最大值，因此可解释为什么韧性材料发生断裂时其断裂向呈45度角。脆性材料则不是。最大切应力达到抗剪强度以前，正应力已超过拉伸强度，最大法向应力发生横截面上，试样未屈服就断裂。 通过证明：高聚物拉伸时，两个互相垂直的斜截面上的剪应力数值相等，方向相反。它们不能单独存在，总是同时出现。称为切应力双生互等定律。 ;;银纹在外力作用下若得不到抑制，进一步发展会成为裂缝，导致材料的断裂。由此可知，银纹是断裂的先导。 由于银纹大量形成是吸收能量的过程。如果银纹的发展得以控制，使其不发展成为裂缝，则银纹化过程是实现材料屈服的一种形式。 ; 下面介绍一下银纹与裂缝的区别： 两者在外形上相似，本质上差别大 1.银纹体中高聚物的体积分数为40-60％，而裂缝中为0 2.银纹具有可逆性，在压力或Tg以上退火时银纹能回缩后或消失，裂缝则不能。 3.先由银纹----再过渡到裂缝。 ;9.3 高聚物的断裂与强度;脆性： σ～ε的关系是线性（或微曲） 断裂应变低于５％，断裂能不大 断裂面光滑 韧性： σ～ε关系非线性 断裂前形变大得多，断裂能很大 断裂面粗糙;对高聚物材料，脆性还是韧性极大地取决于实验条件：主要看温度和测试速率。 在恒定的应变速率下：低温脆性形式向高温韧性形式转变 在恒定温度下：应变速率上伸，表现为脆性形式；应变速率下降，表现为韧性形式; 9.3.2.高聚物的理论强度与实际强度 ;b．此种情况是分子间滑脱断裂，必须使分子间氢键或范德华力全部破坏，而经计算，分子间总摩尔内聚能分别比共价键能大几十倍以上及好几倍。所以这种情况是不可能的。 c. 断裂是部分氢键或范德华力的破坏,拉断一个氢键。 ;拉断一个氢键σH＝490MPa 拉断一个范德华力σW＝98 MPa ???个数据同实测高度取向纤维在同一数量级 通过分析可得出结论 ①σ实=0.01～0.001 σ理论 原因是实际高分子材料结构达不到理论假设那样完全规整水平，事实上高分子不能完全取向，也不可能使分子链在同一截面上同时断裂。 ②σ实与分子间键能在同一数量级。因此设想破坏的可能情况是：首先，未取向部分的氢键或范得华力破坏，然后由于应力集中，导致取向的主链中某些化学建断裂，最终引起材料破坏。;;9.3.3 、 影响高聚物拉伸强度的因素 1. 聚合物结构 （1）高分子链结构 a．高分子材料强度上限取决于主链化学键力和分子链间作用力, 增加极性或形成氢键可提高强度。 HDPE σt=21.6~38.2MPa PVC σt= 49MPa 尼龙610 σt= 58.8MPa 值得指出的是：极性基团密度过大或取代基过大，虽然强度有所提高，但链运动受到阻碍，不能产生强迫高弹形变，呈脆性。 b．主链或侧基含有芳杂环时，强度和模量较高。如PSPE。 c．支化度增加，分子间距离增大，作用力减少，强度下降 σt（LDPE）σt（HDPE）;d．交联可减少变形，提高强度。例如聚乙烯交联后，强度提高一倍。橡胶交联后，强度大幅度提高。过度交联会使材料变硬、脆，材料强度下降，限制了应用。 e．分子量 分子量大小：? 时， 时， 不变 分子量分布：分布宽，尤其是存在低分子量部分时，此时这些低分子物相当于增塑剂，因而强度 下降。;（2）结晶和取向 微晶与物理交联相似，因而结晶度提高，拉伸强度、抗弯强度、弹性模量均提高。 取向后，可使材料的强度提高几倍甚至几十倍。取向是提高合成纤维强度的必不可少的措施，取向后，沿取向方向断裂时，破坏主价键的比例大大增加σt主价键=σt范德华力 （3）应力集中物 应力集中物主要是指材料中的裂缝、空隙、缺口、银纹和杂质。受力时，这些缺陷附近范围应力急剧增加，可达平均应力值几十倍至几百倍，导致材料破坏。 产生原因：①混炼不均，塑化不足，夹气 ②混入杂质 ③冷却速度不同，产生内应力 （4）增塑剂 加入增塑剂，降低分子间作用力，因而强度下降。 ;2．外界条件 （1）拉伸速度 拉伸强度、屈服强度随拉伸速度提高而提高。原因是：高聚物作为一种粘弹性材料，其破坏过程是一个松弛过程。当拉伸速度提高时，链段运动跟不上外力作用，为使材料屈服，需要更大的力。 （2）温度 温度降低，强度增加