(26)--知识点8萜类化合物的理化性质.pptVIP

萜类化合物的理化性质 物理性质 化学性质 形态： 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。 单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。 二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 物理性质——性状 味： 多具有苦味，有的极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的具有强的甜味，如甜菊苷。 旋光性： 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。 物理性质——性状 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。 除三萜外，萜苷类含糖数量均不多，但具有一定的亲水性，能溶于热水，易溶于甲醇、乙醇溶液，不溶于亲脂性的有机溶剂。 具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水，酸化后，又自水中析出，此性质用于具内酯结构的萜类的分离与纯化。 物理性质——溶解性 化学性质——加成反应 1. 双键加成反应：可与卤素、卤化氢、亚硝酰氯等试剂发生加成反应。带有共轭双键的化合物也可发生Diels-Alder加成反应。以上反应生成的多是一些结晶产物，便于进行分离和鉴别。 柠檬烯 柠檬烯二氢氯化物 冰醋酸 2. 羰基加成反应  (1)与NaHSO3的加成反应： 含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶形加成物，加酸或加碱又可使其分解。此性质可用于分离。 柠檬醛 过量的NaHSO3长时间接触 两个双键加成物，不可逆 不可逆加成物 含羰基的萜类化合物可与对硝基苯肼或2, 4-二硝基苯肼在磷酸中发生加成反应，生成对硝基苯肼或2, 4-二硝基苯肼的加成物。 (2)与硝基苯肼加成： (3)与吉拉德试剂加成： 吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的Girard T和Girard P, 它们的结构式为： Girard T Girard P 将吉拉德试剂的乙醇溶液加入含羰基的萜类化合物中，再加入10% 醋酸促进反应，加热回流。反应完毕后加水稀释，分取水层，加酸酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚后复得原羰基化合物。 不同的氧化剂在不同的条件下，生成各种不同的氧化产物。常用的氧化剂有臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾和二氧化硒等, 其中以臭氧的应用最为广泛。 臭氧氧化萜类化合物中的烯烃反应，可用来测定分子中双键的位置。 化学性质——氧化反应 月桂烯 丙酮 α-羰基异戊醛 甲醛 环萜的碳架经脱氢转变为芳香烃类衍生物。脱氢反应通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热(200~300oC)而实现脱氢。有时可能导致环的裂解或环合。 化学性质——脱氢反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。 化学性质——分子重排反应 谢谢观赏！