(21)--3-4.香豆素的波谱学特征及解析示例.pptVIP

天然药物化学 香豆素的波谱学特征及解析示例 香豆素的波谱特征1、紫外光谱（1）母核上无含氧官能团取代时：274nm——苯环311nm——?-吡喃酮环 香豆素的波谱特征1、紫外光谱（2）有含氧取代基时，最大吸收向红位移：217，315~325nm 香豆素的波谱特征2、红外光谱苯环：1660~1600cm-1出现3个吸收峰。?-吡喃酮环：1750-1700cm-1;此外在1270~1220 cm-1 、1100~1000cm-1有吸收。如果羰基附近有-OH，吸收移到1680~1660cm-1 香豆素的波谱特征3、质谱 香豆素的波谱特征4、1H-NMR368δ7.50~8.20δ6.10~6.50 -ORJ=9.5 Hz-R＋＋＋ 香豆素的波谱特征（2）当C3或C4位取代(其它香豆素)H-3或H-4 S 香豆素的波谱特征（3）呋喃香豆素H-2` δ7.50 ~ 7.70H-3` δ6.7~7.2J2`, 3` = 2.0~2.5Hz 香豆素的波谱特征（4）吡喃香豆素偕二甲基质子 δ1.453`, 4`反J=7Hz(线型) ，顺J=2.5Hz（角型） 香豆素的波谱特征5、13C-NMRδ 100-160ppmOR取代基使直接相连的C+30化学位移, 邻位-13, 对位-8δ143~145δ110~113 解析示例某化合物：（1）为无色针状结晶，易溶于水、甲醇、乙醇等极性溶剂；（2）紫外灯下显强烈的天蓝色荧光，碱溶液在可见光下也能观察到荧光化学反应；（3） 酸水解后有絮状沉淀产生；（4）Molish反应、异羟肟酸铁和三氯化铁反应均呈阳性。 解析示例某化合物：（5）EI-MS m/z178 (100), 150, 145, 97, 85, 73, 69, 60, 45（6）FAB-MS m/z 341(M+1, 100), 179, 163（7）IRλmax（KBr）cm-1 3940~3270, 1700, 1610, 1569, 1511, 1304, 1262, 1181, 1031, 989, 867 解析示例某化合物：（8）1H-NMR（ DMSO-d6, TMS内标 ）4.77(1H, d, J=7Hz), 6.23(1H, d, J=9.5Hz), 7.83(1H, d, J = 9.5Hz), 6.82 (1H, S), 7.38 (1H, S), 9.83 (1H, D2O交换后消失)。 解析示例某化合物：将结晶酸水解，用糖的标准品在薄层上对照，结晶中只呈现与标准葡萄糖对照品同一Rf值的斑点。最后将结晶与秦皮苷标准品共薄层对照，Rf值完全一致。证明结晶就是秦皮苷。请将各氢信号归属。 结构解析过程某化合物：（1）为无色针状结晶，易溶于水、甲醇、乙醇等极性溶剂。化合物的极性较大，可能为糖或苷类。（2）紫外灯下显强烈的天蓝色荧光，碱溶液在可见光下也能观察到荧光化学反应。表明该化合物可能为香豆素类，且含有7-OH。 结构解析过程某化合物：（3） 酸水解后有絮状沉淀产生；可能为苷类化合物, 沉淀为苷元；可能为香豆素苷类。 结构解析过程某化合物：（4）Molish反应、异羟肟酸铁和三氯化铁反应均呈阳性。Molish反应——鉴别糖和苷；异羟肟酸铁——结构中含有酯或内酯结构；三氯化铁——结构中含有游离酚羟基。 结构解析过程某化合物：（5）EI-MS m/z178 (100), 150, 145, 97, 85, 73, 69, 60, 45（6）FAB-MS m/z 341(M+1, 100), 179, 163初步比较 （5）EI-MS m/z178 (100), 150, 145, 97, 85, 73, 69, 60, 45178（100）为苷元的碎片离子峰M=178178 150-CO （6）FAB-MS m/z 341(M+1, 100), 179, 163FAB-MS 341基峰为苷的分子离子峰加H，说明该化合物M=340163为六碳糖的碎片离子峰加H179为苷元的碎片离子峰加H 结构解析过程某化合物：3940~3270 结构中含有羟基（7）IRλ 3940~3270, 1700, 1610, 1569, 1511, 1304, 1262, 1181, 1031, 989, 8671700 结构中含有内酯环1610，1659，1511 芳香环的吸收1304，1262，1181，1031 C-O-C吸收 结构解析过程某化合物：4.77(1H, d, J=7Hz), 6.23(1H, d, J=9.5Hz), 7.83(1H, d, J = 9.5Hz),（8）1H-NMR（ DMSO-d6, TMS内标 ）6.23(H-3) 7.83(H-4)4