台湾课件——绿色化学_化學工業之綠色製程案例PPT课件.ppt

綠色化學 替代合成途徑: 觸媒範例之一 觸媒範例之二 替代程序範例之三 使用生物觸媒範例 生物觸媒範例之二 使用再生資源 替代反應條件 採用無毒無害溶劑 使用替代性原料 * Green Chemistry 替代性原料 無毒性/低毒性 替代性溶劑 H2O 新觸媒 更有效率 生物程序 生物觸媒 替代性產品 提升製程效率 乙烯之觸媒生產: 舊製程為將乙烷蒸汽裂解(steam cracking)得到，需要高溫800oC，耗能源且會產生空氣污染物 (CO2, NOx etc) C2H6 + H2O ? C2H4 + H2 新製程: 自動加熱觸媒氧化脫氫(catalytic autothermal oxydehydrogenation CAO)，概念為: 通入少許氧氣，使反應為放熱提供脫氫用途。優點: 完全去除NOx, CO2排放量減低十倍以上，十分環保。C2H6 + O2 ? C2H4 + H2O 甲烷變甲醇: 舊製程為兩步驟，及新進行甲烷蒸汽重組(steam reforming) CH4 + H2O ? CO + 3 H2; 然後再合成甲醇 CO + 2 H2 ? CH3OH。缺點: 耗能源，排放二氧化碳 新製程 (研發中): 改為均相觸媒(Pt complex in H2O or CO2)，在低溫下直接將甲烷轉化為甲醇。可以直接在產地進行，避免浪費，大量減少二氧化碳排放。2 CH4 + O2 ? 2 CH3OH Syngas: 為重要石化原料, 用於methanol 合成; or Fischer-Tropsch process 傳統上來自 steam reforming of methane CH4 + H2O ? CO + 3 H2 ?H = 206 kJ/mol (298oK) … capital and energy intensive process 可能替代方案: partial oxidation (dry process) of methane CH4 + ? O2 ? CO + 2H2 ?H = - 36 kJ/mol 變為放熱反應; 但氧氣來自cryogenic process 另一替代: 使用membrane reactor ? 將O2自空氣中分離純化出來, 並搭配陶瓷觸媒 ..(研發中) 優點: 低溫，常壓，高選擇率，低污染副產物，重要研發項目 例如將phenol轉化為polyphenol (phenol polymer)，此一產物產值超過 30億美元，主要用於合成熱固性樹脂，其用途甚廣，例如複合材料，黏著劑，電子材料用品，塗佈材料等等。目前主要產品Novalac必須使用毒性物質: 甲醛HCHO，改用生物觸媒則不必使用此毒性物質，故為清潔製程。 Glucose ? 1,3 propanediol (1,3 PDO): PDO是生產PTT, PU的重要中間原料。新方法為使用玉米為原料，經生物觸媒水解得到葡萄糖，然後，再進一步得到甘油，在轉化為PDO。 玉米 ? 乳酸lactic acid (生物分解性塑膠成分 polylactide)，降低成本為關鍵，生物程序經製程改善後(酵素，分離純化)，具有競爭力。 取自化工技術, 9(12), 133, 2001 Renewable resources: 地熱、太陽能、風力、以及生質能(biomass)，其中以生質能最重要，利用生質能製造化學品，將有機會取代石油成為重要原料。 生質能主要成分包括: 碳水化合物(50-75%)，木質素(25%)，以及少量extractives (5%)。其中碳水化合物，可以水解得到5 or 6 碳化合物，為重要中間體。 琥珀酸succinic acid: 舊製程使用正丁烷為原料，先氧化成馬林酐，再氫化，及水解得到。此化合物為生物分解塑膠重要成分之一。新製程為使用玉米發酵，配合分離純化技術而得到合理價格的琥珀酸。 使用水為溶劑，替代有機溶劑。 乳酸乙酯 ethyl lactate 為極佳之溶劑，可以取代CFC，目前推廣瓶頸仍然為分離純化技術製程部分。 傳統製造PC polycarbonate需要使用光氣(phosgene)，新製程改用甲醇為原料，配合銅觸媒，先得到dimethyl carbonate，再得到diphenly carbonate，最後得到PC產物。 主要就是水, 超臨界流體, 以及離子溶液, 替代有機溶劑 超臨界流體的優點: 黏度接近氣體, 所以擴散係數比液體大大約100倍, 得到高的質傳效果, 用於萃取, 清洗, 溶解, 染色, 溶膠, 氣凝膠, 結晶以及反應溶劑等方面; 尤其臨界二氧化碳, 更具有臨界壓力及溫度適中, 來源充裕, 價廉無毒等優點. 範例: (a) 甲基丙烯酸的聚合