第十章羧酸及其衍生物和取代酸详解.pptVIP

10.7 物理性质 酰氯、酸酐、酯无氢键，沸点比相应的醇低。 酰胺分子中可通过氨基形成有N—H氢键，沸点很高， 多为固体。若无N—H键 (H全被取代后)，则无氢键，沸点低，为液体。 酰氯、酰酐遇水分解为酸。酯的溶解性能比相应的酸低。低级酰胺易溶于水。 大多数酯有愉快的香味，用在食品和化妆品调香味。 现在是31页\一共有53页\编辑于星期四 10.8 化学性质 1、 水解 + + HCl NH3 R’- OH 容易水解,在空气中都会吸收水气分解. 需要酸或碱催化并加热.碱中水解叫皂化. 需要酸或碱催化并加热.酸中水解生成铵盐.碱中水解生成氨气. 产物为酸 现在是32页\一共有53页\编辑于星期四 2、 醇解 产物为酯 酯交换 + + HCl R’- OH 现在是33页\一共有53页\编辑于星期四 3、 氨解 产物为酰胺 + + NH4Cl R’- OH 现在是34页\一共有53页\编辑于星期四 羧酸衍生物的水解,醇解,氨解都属于加成—消除历程 A = X, OR, RCOO, NH2 Nu = OH, OR, NH3 现在是35页\一共有53页\编辑于星期四 吸电子能力强：（利于加成） A的碱性小： （利于离去） NH2 ＞ RO ＞ R-C-O ＞ Cl = O - - - - 羧酸衍生物羰基活性： 酰氯 ＞ 酸酐 ＞ 酯 ＞ 酰胺 -Cl ＞ -O-C-R ＞ -OR ＞ -NH2 = O 现在是36页\一共有53页\编辑于星期四 酰胺与溴或氯在碱性溶液中作用时，脱去羰基生成伯胺。在反应中使碳链减少一个碳原子，称为霍夫曼重排反应。 4、酰胺降解反应 现在是37页\一共有53页\编辑于星期四 利用这个反应可以制备比原来酰胺少1个C的伯胺 实际先生成N-溴代酰胺；再在强碱作用下脱去HBr生成不稳定的酰基氮烯中间体；再重排 异氰酸酯 现在是38页\一共有53页\编辑于星期四 第十章羧酸及其衍生物和取代酸详解演示文稿 现在是1页\一共有53页\编辑于星期四 优选第十章羧酸及其衍生物和取代酸 现在是2页\一共有53页\编辑于星期四 命名总的原则同前面几章所讲内容，选主链时要选含羧基的最长链为主链、母体的名称用“酸”。 命名： 3-甲基丁酸 2-丁烯酸 邻羟基苯甲酸 α-萘乙酸 β-甲基丁酸 巴豆酸 水杨酸 现在是3页\一共有53页\编辑于星期四 3-甲基己二酸 邻苯二甲酸 4-苯基-2-丁烯酸 现在是4页\一共有53页\编辑于星期四 俗名 草酸 琥珀酸 现在是5页\一共有53页\编辑于星期四 10. 2 物理性质 C10碳以下的一元酸为液体，高级脂肪羧酸为蜡状物质；脂肪二元酸与芳香羧酸均为结晶体。 低级的酸易溶于水中，随着分子量的升高，溶解度下降。 沸点比相应分子量的醇、醛、醚要高，其中的原因为羧酸分子间存在氢键，可以发生分子间的缔合。 现在是6页\一共有53页\编辑于星期四 ⑴ 由于p—π共轭，羰基上电子云密度升高，羰基与亲核试剂的反应活性降低。不能与HCN及含氮的试剂进行加成反应。 ⑵ 羟基O上电子云密度下降，O—H键变弱，容易断裂，电离出质子(H+)，故表现为有一定的酸性(酸性比醇大)。 π p 10. 3 化学性质 现在是7页\一共有53页\编辑于星期四 1、 酸性 醋酸 + H2O + H3O+ 酸根离子 酸根很稳定，这是因为负电荷是平均化分散在三个原子上，形成三原子的离域大π键。 现在是8页\一共有53页\编辑于星期四 酸性比碳酸强，可与Na2CO3作用生成CO2。(鉴别可用) R – COOH + Na2CO3 HCl RCOONa + CO2↑ + H2O R – COOH 可与碱金属成盐，易溶于水，可用于分离羧酸与其他化合物 现在是9页\一共有53页\编辑于星期四 ①结构对一元羧酸酸性的影响 pKa 3.75 4.76 4.86 5.05 羧酸的酸性会受到结构的影响，根据羧基所连基团电子效应的不同有不同的影响。 烷基的影响 现在是10页\一共有53页\编辑于星期四 卤代酸的酸性 酸性逐渐增强 pKa: 4.76 2.86 1.14 0.70 酸性逐渐增强 现在是11页\一