亲核取代反应机理有机化学初解.pptxVIP

亲核取代反应机理有机化学初解;卤代烃的分类 卤代烃的命名 卤代烃的物理性质 卤代烃的化学性质 亲核加成反应机理 消除反应机理;按卤素所连接的烃基类型分为： CH3CH2Cl (氯乙烷) 饱和卤代烃(卤代烷) CH2＝CHCl(氯乙烯) 不饱和卤代烃 　　　 (氯苯)　 　 芳香族卤代烃 ; 按卤素所连接的碳原子类型分为： 　　　　　 CH3CH2CH2Cl(1-氯丙烷) 伯卤代烃(一级卤代烃) CH3CHClCH3 (2-氯丙烷) 仲卤代烃(二级卤代烃) (CH3)3CCl(叔丁基氯) 叔卤代烃(三级卤代烃);乙烯型卤代烯烃： 卤原子直接与双键碳原子 相连， 　　　　　　　　如CH2＝CHCl(氯乙烯) 烯丙型卤代烯烃： 卤原子直接与双键的α-碳原子相连， 　　　　　　　　如CH2BrCH＝CH2(烯丙基溴) 隔离型卤代烯烃： 卤原子直接与双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子，如CH＝CHCH2CH2Cl（5-氯-2-戊烯） ;CH3Cl　　　 氯甲烷（或甲基???） CH2＝CHCl　 氯乙烯（或乙烯基氯） (CH3)3CBr　 叔丁基溴 　　　　　　氯代环己烷（或环己基氯） 　　 　　　 苄基溴（或溴化苄、苯溴甲烷） ;系统命名法 卤代烷烃的命名;2-氯-1-溴-3-碘丙烷;系统命名法 卤代烯烃的命名;3-甲基-4-氯-2-戊烯;有顺反异构体的卤代烯烃，用Z/E或顺/反标明其构型　;;; 卤代烷的结构特点　 卤代烷的亲核取代反应及机理 卤代烷的消除反应及机理 与金属的反应; 卤代烷烃的结构特点;与卤素相连的带有部份正电荷碳原子键在带负电荷的亲核试剂作用下，碳卤键较易发生异裂，使得卤素原子被其它基团取代，这种类型的反应称为亲核取代反应(Nucleophilic Substitution);卤代烷亲核取代反应类型;　　卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液一起加热，卤原子被羟基取代生成醇，称为水解反应。 R－X ＋ OH－ ? R－OH ＋ X－ CH3 I ＋ OH－ ? CH3OH ＋I － C6H5-CH2Cl +OH－? C6H5-CH2 OH ＋Cl－ ;　　卤代烷与醇钠（钾）的醇溶液回流时，卤原子被烷氧基取代生成醚，这是混醚的制法（Williamson法） R－X ＋ RO- ? R－O－R ＋ X- 　C2H5I ＋ n-C5H11CH2ONa ? n-C5H11CH2OC2H5 + NaI ;　　用KCN的乙醇－水溶液处理卤代烷或以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂卤原子被氰基取代生成腈，称为氰解反应。 R－X ＋CN-? R－CN ＋ X- 例： CH3(CH2)2CH2Cl +NaCN ? CH3(CH2)2CH2CN +NaCl 这个反应的产物较原料卤代烷增加了一个碳原子，在有机合成中是增长碳链形成碳碳键的一种方法。引入氰基后可转变为羧基、氨基等。 ; 　卤代烷用浓氨水处理，可以得到胺的混合物，称为氨解反应。 R-X＋NH3?RNH2＋HX? RN+H3＋X- 当用碱处理时可释放出游离胺: RN+H3 + OH- ? RNH2 + H2O 生成的胺也可以与卤代烷进一步反应: R-X＋RNH2 ? R2N+H2＋X- R-X＋R2NH ? R3N+H＋X- R-X＋R3N ? R4N+X-; 　卤代烷与硝酸银的醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀。 　　R-X + AgONO2 ? R-ONO2 + AgX? 　这是鉴别卤代烷的简便方法。卤代烷与硝酸银醇溶液反应的相对活性是： 　３°２ ° １ °；　RIRBr RCl ;;; 双分子亲核反应历程表; 溴甲烷的碱性水解反应历程表;过渡态结构;瓦尔登(Walden)转化;消旋化速度是交换速度的二倍;S;;S型;SN2反应进程能量变化图;;单分子亲核反应历程;第一步：叔丁基溴在溶剂中首先离解成叔丁基正碳离子和溴负离子，这是一步慢反应： (CH3)3C-Br ? [(CH3)3C?+ ··· Br?-] ? (CH3)3C+ + Br -