亲电加成反应详解.pptxVIP

亲电加成反应详解;亲电加成反应;4.1 亲电加成反应的机理;AdE2机理; AdE2机理：质子加到双键上生成碳正离子是决速步骤，随后碳正离子与负离子很快反应生成产物。 若生成的碳正离子的正电荷能够在碳骨架中发生离域，碳正离子较稳定，则有利于碳正离子的AdE2历程，Cl2和Br2与双键上连有苯环的烯烃的加成反应，一般也是按碳正离子的AdE2历程进行的。 ? 按碳正离子的AdE2历程进行的加成反应，一般不具有立体选择性。;AdE3机理; 烯烃先以较快的速度与HX形成HX-烯烃络合物，然后再与另一分子HX作用，完成加成反应，得反式加成产物。总的反应是三级动力学，称为三分子亲电加成反应。 一般来说，若生成比较不稳定的碳正离子，则倾向于此历程。因为这时需要另一分子HX的X-与之结合，使之生成稳定的产物。 ;鎓离子历程; 第一步：极化了的烯烃双键与极化的溴分子作用生成π络合物，进而生成三元环状正离子中间体—溴鎓离子。环状结构的鎓离子阻止了C—C单键的转动。这是决定整个反应速度的步骤。 第二步： Br-从溴鎓离子的背面进攻， Br- 进攻两个环碳原子的机会是均等的，所以生成的产物是外消旋体，且是快反应。 反应是二级的，故称为AdE2历程。 理论计算结果表明环状溴鎓离子比相应的开链碳正离子能量约低40kJ/mol，溴鎓离子所有的原子具有八电子层，而碳正离子只有六个价电子。因而易于生成。Cl2、Br2、I2，对多数烯烃的AdE2反应可形成桥鎓离子中间体，但有的先经过烯—卤素络合物，再生成桥鎓离子中间体。;离子对加成机理;离子对：顺式加成;4.2 加成反应的方向和立体化学;立体化学：顺式和反式加成;4.3 卤化氢的加成;立体化学：反式加成; HX与不对称烯烃反应时，卤离子加到含氢少的碳原子上，（马尔科夫尼科夫规则），区域选择性。 ; 炔烃的反应,先得一卤代烯，而后得二卤代烷，有区域选择性，产物符合马尔科夫尼科夫规则：;马氏规则的理论解释;碳正离子重排;过氧化物效应;4.4 水和醇的加成;水化反应;;羟汞化反应;机理： 水进攻取代多的碳;不会产生重排;炔的水化;烯烃的醇化反应;4.5 硼氢化-氧化反应;反应特点;CH3CH=CH2 + H-BH2;烷基硼氧化反应的机理;净结果：水的反马氏加成;端炔的反应;;4.6 与卤素的加成;反式加成;反应特点;炔烃的反应;原因;过量卤素;氯化反应;氯化反应的立体化学;碘化反应;4.7 催化氢化：顺式加氢;46;烯烃与羰基的氢化：烯烃更容易;烯烃及炔烃的氢化：炔烃更容易;Lindlar 催化剂 ;炔烃的反式还原;机理：非亲电加成反应;;4.8 双羟化反应;机理：顺式加成;4.9 卡宾的加成;卡宾对烯烃的加成;Simmons-Smith试剂;三卤甲烷;4.10 共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;共轭体系的亲电加成反应;谢谢观看！