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清华大学研究生考试试题专用纸 考试课程：高等热力学参考答案 2001 年 1 月11 日 一、简答题(每题5 分，共40 分) 0 0 0 0 1. 对于任意一种物质，g h Ts0 ( g 为标准生成吉布斯函数， 为标准生成h f f f f 0 焓， 为绝对熵)是否成立，为什么？s 答：不成立。因为标准生成焓和标准生成吉布斯函数均规定热化学标准态(298.15 K, 101.325 kPa) 时稳定单质的值为0 ，而绝对熵则是以绝对0 K 时的值为0 ，其零 点规定是不同的，因此不成立。 2. 有人认为在溶剂中加入任何溶质均会导致其沸点上升，试判断正误并说明理 由。 答：不对。拉乌尔定律是说当溶剂中加入不挥发性的溶质时，溶剂的蒸气压下降， 因此导致其沸点上升。但当加入的溶质是可挥发性的，甚至比溶剂更易挥发， 或者溶质可与溶剂形成正偏差的溶液时，溶液的沸点不仅不会上升反而可能下 降。 3. 下图为二元溶液气液平衡相图，试分别在图上标出其气相、液相和两相区。 T p p=const T=const 气相 液相 气液两相 气液两相 液相 气相 x x 4. 由于纯物质的化学势等于其比摩尔吉布斯函数，因此有人认为对于溶液成立    (g 表示组元i纯物质的比摩尔吉布斯函数)，试分析其是否 G n  ng i i i i i i i 正确，并简要说明理由。  答：不正确。对于理想气体混合物成立 g (T, p ) ，这是由于理想气体分子间无 i i i 相互作用力；但是对于一般溶液，分子间有相互作用力，而且也不存在分压 力的概念，因此上式不成立。 5. 什么是准静态过程？它与不可逆热力学中的局部平衡假设有什么关系？ 答：准静态一般是指进行得足够缓慢的过程，这样在每一时刻系统均能用统一的状 态参数表示。而对于不可逆过程，只要系统状态偏离平衡态不是很远，就可以 将物系分成许多小区，假设每一个小区是均匀一致的，带来了研究的方便。 6. 有人认为热力学温标就是理想气体温标，试判断正误。 答：不正确。热力学温标是开尔文依据热力学第二定律建立的不依赖与具体物质的 绝对温标，理想气体温标是依据理想气体性质建立的温标，与热力学温标相一 致，可以认为是对热力学温标的良好复现。 7. 绝热真空刚性容器中充入理想气体后，则容器内的气体温度比充气前气体温度 高还是低？为什么？ 答：温度升高。根据热力学第一定律分析可知，u u RT ，即充入后的内能大于 2 1 充入前的内能，因此充入后温度会升高。 8. 气缸内的理想气体经历加热过程后，哪一个参数必然提高？ Q 答：熵必然提高。由于dsds ds ，对于加热过程ds  0，而熵产ds 0，