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;9.1 热力学第一定律; 实际过程中,若系统状态变化的时间远远大于弛豫时间τ,可近似视为准静态过程.;;9.1.2 内能 功 热量;;;系统体积膨胀dV 0,对外做正功,A 0;;等压摩尔热容(Cp,m)──系统在压强保持不变的过程中的摩尔热容.;9.1.3 热力学第一定律;无限小过程;9.2 热力学第一定律对理想气体的应用;内能增量:;经典理论(统计和能量连续)有缺陷,需量子理论。
低温时,只有平动,i=3;
常温时,转动被激发, i=5;
高温时,振动也被激发, i=7。;;热量:;9.2.3 等温过程;内能增量:;大爆炸后的宇宙温度;例1 将500 J的热量传给标准状态下的2 mol 氢。(1)V 不变,热量变为什么?氢的温度变为多少?
(2)T 不变,热量变为什么?氢的p变为多少?
(3)p 不变,热量变为什么?氢的T 变为多少?;Q = A,热量转变为功;Q = A+ ?E,热量转变为功和内能;练习:一定量的理想气体经历acb过程时吸热500 J.
则经历acbda过程时,吸热为
(A) –1200 J. (B) –700 J.
(C) –400 J. (D) 700 J.
;9.2.4 准静态绝热过程;绝热过程方程;例 一定量的双原子分子理想气体装在封闭的汽缸里.
此汽缸有可活动的活塞(活塞与气缸壁之间无摩擦且无
漏气),已知气体的初压强 p1=1atm,体积V1=2L,现
将该气体在等体积下加热直到压强为原来的2倍,然后
作绝热膨胀,直到温度下降到初温为止。
(1)画出 p-V 过程曲线;
(2)试求在整个过程中气体内能的增量;
(3)试求在整个过程中气体所吸收的热量;
(4)试求在整个过程中气体所作的功。 ;解; ;特点:;热机 :持续地将热量转变为功的机器 .;;冰箱循环示意图;;例 1mol的氧气作如图所示的循环,B→A为等温过程。已知A态的压强为p1、体积为V1,设V2=2V1,求:(1)各分过程中气体从外界吸收的热量;(2)循环效率。; ;;;C — D 等温压缩放热; 卡诺热机效率;;空调;9.4 热力学第二定律;9.4.1 热力学第二定律; 第二定律是一个实验定律,可以有多种表述方法,但在逻辑上都是等价的。;★ 任何一个实际宏观过程都有一定的方向性。它们可以按一定的方向自发进行,但是其逆过程是不能自发进行的。;不可逆的原因;9.4.3 卡诺定理; 克劳修斯
(1822-1888);;; 在可逆过程中,系统从状态A改变到状态B , 其热温比的积分只决定于始末状态,而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量,此态函数称熵. ; 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ,系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比( )的积分.;熵变的计算;;熵增加原理;9.6 热力学第二定律的统计意义;;3个分子同时在A室的概率:; 孤立系统中自发进行的不可逆过程,总是由几率小的宏观态向几率大的宏观态进行,也就是由包含微观态数目少的宏观态向包含微观态数目多的宏观态进行.;二 玻耳兹曼熵
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