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§1电解质溶液二、弱电解质在溶液中的解离 (一)解离平衡、标准解离常数和解离度 弱电解质AB平衡时标准解离常数酸解离常数碱解离常数
§1电解质溶液大小反映了酸、碱性强弱。愈大,酸或碱性就愈强。、、相同类型的电解质,如:25℃,0.1mol·L-1 HAc,? = 1.3%,表示1000个分子中有13个分子离解为H+、Ac-。电离度
§1电解质溶液(二)稀释定律时,上式可简化为: 稀释定律:c ? ,?? ? ,??例[3-1]
§1电解质溶液(三)同离子效应和盐效应如:HAc中加入NaAc或HCl,均会使HAc的解离度降低。加入[Ac-]?,平衡左移?,抑制HAc电离,使? ? 。[例3-2] 同离子效应
§1电解质溶液如:HAc中加入NaCl,会使HAc的解离度略有增加。加入离子浓度?,使H+不易与Ac-结合,平衡右移?,使?? 。注意:一般同离子效应和盐效应同时存在,只是后者影响小,一般不考虑。 盐效应
§2酸碱质子理论一、酸碱的定义及其共轭关系 质子理论:凡能给出质子的物质——酸 凡能接受质子的物质——碱共轭酸碱对
§2酸碱质子理论 共轭酸、碱之间只相差一个质子; 酸、碱可以是分子也可以是离子; 有些物质既是酸又是碱——两性物质,如HCO3-。例1:HAc的共轭碱 ;F-的共轭酸 。H2S~S2-是否是共轭酸碱对? 例2:H2PO4-是 ,其共轭酸 ;共轭碱 。Ac-HF否。H2S~HS- or HS-~S 2-两性物质HPO4 2-H3PO4
§2酸碱质子理论二、酸碱反应的实质 实质:两对共轭酸碱对之间的质子转移。H+因质子转移不必一定在溶液中进行,在非水或气相也可进行。
§2酸碱质子理论三、水的质子自递作用 强酸强碱平衡右移,反应微弱平衡时:因[H2O]很大,视为常数,合并于 ,用 表示。水的离子积常数
§2酸碱质子理论四、共轭酸碱对 、 间关系 水溶液中共轭酸碱对的解离常数间有如下关系:注意:这是共轭酸碱对之间的关系。 如HAc 和Ac- ;NH3 与NH4+ 。例:25℃NH3的 = 1.76?10-5,求离子酸NH4+ ?酸愈强,其共轭碱愈弱;碱愈强,其共轭酸愈弱。
思考题:1. 在0.1mol·L-1 NH3·H2O中加入下列物质,?、pH值如何变化? (1)加H2O;(2)加NaOH;(3)加HCl;(4)加NH4Cl;(5)加NaCl2. C2H5COOH、NaHS、NaHSO3、NH4Ac中两性物质?H2S ~ HS- ~ S2-;H2SO3 ~ HSO3- ~ SO32-
§3溶液酸度的计算一、酸度与pH值 酸度——酸的物质的量浓度,CHA。强酸,如:HCl,[H+] = CHCl弱酸,[H+]很小时,用pH表示。稀溶液,或pH+pOH=14.0 活度
§3溶液酸度的计算例:等体积pH=3的HCl溶液和pH=4的HCl溶液混合,求混合液的pH值。解:pH=3时,[H+]1=1.0?10-3 mol· L-1pH=4时,[H+]2=1.0?10-4 mol· L-1 混合后:= -lg 5.5 ?10-4 = 3.26
§3溶液酸度的计算二、 溶液酸度的计算(一)一元弱酸溶液 起始 C 0 0平衡 C-X X X
X =时,得简化公式:[例3-3]
§3溶液酸度的计算(二)一元弱碱溶液同理可推导:近似公式:[例3-4]
§3溶液酸度的计算 0.2mol·L-1 HCl和0.2mol· L-1 NH3等体积混合,求溶液的pH值。已知Kb(NH3) = 1.78?10-5。解:实际计算离子酸NH4+的pH值。= 7.5?10-6pH = 5.13
思考题:1. 把pH = 3.0的弱酸HA稀释10倍后,溶液的pH为多少?2. 0.1mol·L-1 HCOOH100ml和0.1mol · L-1 KOH100ml混合后,溶液的pH值?已知K a(HCOOH)= 1.8?10-4。(pH = 3.5)(pH = 8.22)
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