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第1页/共36页六章生物氧化biologicaloxidation第2页/共36页第六章 生物氧化(biological oxidation)第3页/共36页什么是生物氧化？概念：物质在生物体内进行氧化的过程，称为生物氧化。又称（细胞）呼吸作用 方式：加氧、脱氢、失电子。生物氧化的特点提问：我们身体内的生物氧化与有机物体外氧化燃烧有何相同与区别？第4页/共36页答案：相同点——化学本质（物质、能量）不同点——条件、过程（CO2的生成、H2O的生成、能量的生成——呼吸链）点燃-酶催化CO2、H2O、能量的产生位置一体——分离 第5页/共36页第一节 生成ATP的氧化体系 呼吸链;氧化磷酸化;影响氧化磷酸化的因素第二节 其他氧化体系 需氧脱氢酶和氧化酶;过氧化酶体中的酶类;超氧物歧化酶;微粒体中的酶类第6页/共36页第一节 生成ATP的氧化体系一、呼吸链（电子传递链）：递氢体和递电子体在线粒体内膜上构成一条递氢的连锁反应体系，称为呼吸链。（一）呼吸链的组成第7页/共36页第8页/共36页NADH链线粒体外膜线粒体内膜1复合体2H+H+O2-氢传递体电子传递体间隙细胞色素C辅酶Q2eNADH-辅酶Q还原酶脱氢辅酶 -2H电子传递体氧化酶细胞色素C还原酶氢传递体2e1/2 O2MH23复合体H2O细胞色素氧化酶4复合体第9页/共36页NADH链是绝大部分有机物氢最终氧化的途径！第10页/共36页 铁硫蛋白——电子传递体 Fe3+ + e Fe2+FADH2链以FADH2为起点，没有“Ⅰ”复合体，代以“Ⅱ”复合体，其余与NADH链相同。 呼吸链的组成1.复合体Ⅰ--NADH-泛醌还原酶：含黄素蛋白和铁硫蛋白（辅基FMN，Fe-S）组成：FMN+ 铁硫蛋白第11页/共36页第12页/共36页泛醌即辅酶Q(CoQ)功能——氢传递体 CoQ + 2H CoQH2 化学本质——脂溶性醌类化合物 （又称泛醌）氧化态还原态第13页/共36页共 同卟啉环 功能——电子传递体 Fe3+ + e Fe2+ a类中的卟啉环 c类、b中的卟啉环2.复合体Ⅱ　琥珀酸-泛醌还原酶含黄素蛋白（FAD）、铁硫蛋白和细胞色素b560细胞色素（蛋白）——a、a3、b、c、c1共性——以卟啉铁为辅基第14页/共36页3复合体Ⅲ—泛醌-细胞色素c还原酶组成——细胞色素b（Cytb562、b566）、C1蛋白+铁硫蛋白功能——传递电子第15页/共36页Cu2＋＋e Cu＋ 4复合体Ⅳ—细胞色素c氧化酶(名——使Cyt c氧化)组成——Cyta + Cyta3 +2铜（Cu＋)离子功能——传递电子给氧第16页/共36页第17页/共36页（二） 呼吸链中传递体的顺序确定依据——各传递体的Eo、复合体组成、链阻断试验提问：NADH链 NADH→FMN→CoQ→b→c1→c→aa3→O2 判断各自所发生的“传递反应”Eo大小顺序？答案：升序。 Eo′-0.32→-0.30→0.04(或0.1)←0.07→0.22→0.25→0.29→0.82第18页/共36页、氧化磷酸化作用（oxidative phosphorylation）氧化——氧化还原反应磷酸化——特指ADP磷酸化成ATP（储能）根据氧化方式不同分为两类1底物磷酸化：直接将代谢物分子中的能量转移至ADP（或GDP）生成ATP（或GTP）。无氧ATP形成机制2 电子传递体系氧化磷酸化：在呼吸链电子传递过程中偶联ADP磷酸化生成ATP，又称为偶联磷酸化。是与电子传递链相伴的有氧ATP形成机制。第19页/共36页第20页/共36页3△E推动ATP合成酶为ADP磷酸化提供能量。通过X射线衍射技术分析其结构第21页/共36页氧化磷酸化的偶联部位P/O比值：物质氧化时每消耗1摩尔氧原子所消耗的无机磷的摩尔数。第22页/共36页自由能变化合成每摩尔ATP需能30.5kj（7.3kcal）大约每0.2V电势差可以释放30.5kj 电势差 自由能从NADH到CoQ：0.36 69.5从CoQ到Cytc：0.21 40.5从Cytaa3到氧：0.53 102.3第23页/共36页三、影响氧化磷酸化的因素（一）呼吸链抑制剂O2MH2NADHFMNCoQbc1caa3-0.32-0.30+0.10+0.07 +0.22+0.25+0.29+0.816FAD-0.18氰化物，CO，H2S叠氮化合物抑制剂：鱼藤酮安密妥粉蝶霉素A抗霉素A、二巯基丙醇第24页/共36页2.解偶联剂：氧化与磷酸化偶联过程脱离例如：二硝基苯酚3 氧化磷酸化抑制剂：对电子传递及ADP磷酸化均抑制 例如 ：寡霉素（二）ADP的调节作用（三）甲