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四章酸碱滴定法第1页/共134页第2页/共134页第四章 酸碱滴定法以酸碱反应为基础的滴定方法第3页/共134页酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质第一节 酸碱平衡的理论基础酸碱理论电离理论电子理论质子理论第4页/共134页共轭酸 共轭碱+ H+ conjugate acid conjugate base proton一. Br?sted-Lowry theory——质子酸碱理论理解质子酸碱理论： 酸碱共轭关系 酸碱反应的实质 酸碱的强度第5页/共134页1、酸碱定义：酸：凡是能给出质子（H+）的物质是酸碱：凡是能接受质子的物质是碱第6页/共134页酸碱半反应 酸 共轭碱+质子 Proton donor Proton acceptor Proton HAcAc-+ H+ NH4+ NH3+ H+ HCO3- CO32-+ H+ H6Y2+ H5Y++ H+ 通式: HA A- + H+酸碱半反应 共轭酸 碱+质子 第7页/共134页酸碱可以是阳离子，阴离子，也可以是中性分子。有酸才有碱，有碱必有酸，酸中有碱，碱可变酸。第8页/共134页3、共轭酸碱对第9页/共134页由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱,称为共轭酸碱对 第10页/共134页4、水分子的两性质子自递常数第11页/共134页5、酸碱反应实质结果是各反应物转化为它们各自的共轭酸或共轭碱。实质: 质子传递过程第12页/共134页二、酸碱离解平衡1、离解常数：溶液中有以下弱酸化学平衡（1）活度常数（热力学常数）：第13页/共134页（2）浓度常数：（3）混合常数第14页/共134页2、酸碱的强弱 酸碱的强弱定量地用酸碱的离解常数Ka、Kb的大小来表示。强弱顺序：HAc NH4+ HS-第15页/共134页碱的离解常数强弱顺序： S 2- NH3 Ac- 第16页/共134页3、共扼酸碱对Ka及Kb之间的关系第17页/共134页t 0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02第18页/共134页1、H3O＋是水溶液中能够存在的最强的酸2、OH－是水溶液中能够存在的最强的碱酸的强度pKa碱的强度pKb强酸0强碱0中强酸0， 3中强碱0， 3弱酸3， 11弱碱3， 11极弱酸11极弱碱11第19页/共134页酸性 均为强酸酸碱的强度拉平效应第20页/共134页酸性区分效应第21页/共134页酸性溶剂对酸有区分效应，对碱有拉平效应。碱性溶剂对碱有区分效应，对酸有拉平效应。第22页/共134页续小结 !!! 酸碱半反应不可能单独发生酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的 第23页/共134页练习题1、H2O的共轭酸是( )A. H2O B. HAc C. H3O+ D. OH-C2、根据酸碱质子理论，正确的说法是( )A. 酸愈强，则其共轭碱愈弱B. H3O+是水溶液中的最强酸C. H3O+的共轭碱是OH-D. OH-是水溶液中的最强碱A、B、D第24页/共134页3、根据酸碱质子理论下列化合物中不属于酸的是( )DA. HCO3- B. NH4+ C. HAc D. Ac-第25页/共134页第二节 不同pH溶液中酸碱存在形式分布1、重要性： 酸碱平衡体系中，酸或碱的各种存在形式的分布，在分析化学中非常重要。 了解酸度对溶液中酸或碱的各种存在形式分布的影响规律。第26页/共134页2、平衡浓度与分析浓度（1）平衡浓度：共扼酸碱处于平衡状态时的浓度，用[ ]表示；（2）分析浓度：各种存在形式的平衡浓度的总和，用 c 表示C = [ ] ＋[ ] ＋[ ] ＋…第27页/共134页3.分布系数某种平衡浓度占总浓度的分数，用δ表示δ =[ ] / c第28页/共134页一、一元酸溶液以HAc为例第29页/共134页第30页/共134页HAc 、Ac- 分布系数与溶液pH值的关系曲线HAc50302.swfLinKδAc 随pH 增高 而增大；δHAc随pH增高而减小；pH= pKa时，δHAc= δAc；pH＜ pKa时，主要为HAcpH＞ pKa时，主要为Ac