玻耳兹曼统计.pptVIP

第七章　玻耳兹曼统计热力学量的统计表达式已经完成了统计物理学的第一步（导出了热力学的分布函数）下面是用分布函数导出热力学系统的物理意义。 熵的物理意义用统计物理的方法讨论。玻耳兹曼的工作:The Boltzmann Principlethe meaning of two parameters ? and ?. 先分析微观状态数Ω，再求(S、? and ?)Ω= Ω1· Ω2······ Ωn lnΩ=lnΩ1+lnΩ2······+ln ΩnlnΩ is a extensive quantity 孤立系统平衡态的性质热力学：统计物理学：极大时的熵S对应着热力学系统的平衡态。极为自然的问题: lnΩ和S 之间是否存在联系？ 玻耳兹曼的结论The Boltzmann Principle：在统计物理中，有时使用更为方便的表达方式： 熵的物理意义Boltzmann: the increase in entropy in an equalization process is the result of the system passing from a less probable states to the most probable state.平衡化过程熵的增加是系统从较少几率态到较多几率态变化的结果。 讨论　同一个物理系统，当它从完全混乱状态有序状态时，例如无序排列的液体的水在温度不变的条件下分子结晶成冰，熵如何变化？　例：一个红色墨滴滴入白色清水中，红色分子逐渐扩散至均匀状态，其过程为熵增加。可以认为分子从有序变为无序。熵增加，反之，则为熵减小。因此，熵的统计意义就是分子的“混乱程度”. 不可逆过程的理解对于一个不可逆的过程，热力学认为，从热力学的定义上确定了其方向。统计物理学认为： 从较大微观状态数到较小微观状态数的变化方向是不可能的。热力学第二定律的本质在此。 分布函数上符号表示玻色分布，下符号表示费米分布。熵与N和U有关。讨论：消除al，[…]由f 的函数构成。 玻耳兹曼分布 玻色分布 费米分布 熵的统一表达式三种情况下的表达式：求? and ?分析方法：定ωi, ?i为常数。1) ?不变，S对?求导；2) ?不变，S对? 求导。 ? and ? 的物理意义1) ?不变，S对?求导；2) ?不变，S对?求导； ? and ? 的值利用熵的全微分的公式：代入前面的结论： 与热力学公式的比较已知：已知：与前面公式比较：结论： 三种分布函数的表达式原来的三种表达式：新的表达式：常用的经典公式： 玻耳兹曼常数k玻耳兹曼常数k是微观量，粒子数N是宏观量，可以将此微观量转化为宏观量： Nak = 6.023×1023×1.38×10 –23 = 8.31 (J K-1mol-1)在附录中R = 8.314 (J K-1mol-1); k = R/NA.理想气体的物态方程：PV = nRT = NkT. 熵函数的确定在公式中，最后一项的意义？G = ? N；(?为一个分子的化学势)。F = U – TS = G – PV，F – G=U – TS – G= U -TS- ? N 分布函数的讨论Three Statistical Distributions1) the Bose-Einstein distribution 2) the Fermi-Dirac distribution 3) the Maxwell-Boltzmann distribution Maxwell-Boltzmann分布函数定义新的函数：新函数 Z 称为配分函数： 配分函数的作用导出热力学公式：内能 能量关系根据前面导出的公式，能量与体积无关，但由第一定律，系统的体积变化时，会因做功而影响能量。其机理是，体积的变化（或长度L变化）使电子的波长、波矢k、动量变化，因而影响了能级的变化。能级的变化与体积有关，与温度无关。 能量关系从第一定律的宏观意义上看，系统的体积变化时，在熵不变的条件下：引入广义坐标y（体积V）和广义力Y（动量p）： 系统的做功无穷小的准静态过程做功：无引入能量的表达式：物理意义：第一项是分布不变，能级变化引起的。第二项是能级不变，分布变化引起的。 讨　论物理意义：第一项是分布不变，能级变化引起的：体积变化会引起能级变化。第二项是能级不变，分布变化引起的。运用第一定律知道是吸热引起的，为什么？吸热会使粒子的总能量增加，温度升高，粒子在各个能级重新分布。对比第一定律，上式为： 熵的再次推导由前面公式：引入lnZ的全微分公式，并公代入上式： 熵的再次推导利用前面公式导出熵：利用两面的两个公式：得到的熵为： 熵与自由能可以得到：自由能F：延广性要求： 总　结可以由配分函数导出的函数： 配分函数的积分表达变化量子数量子数变成相空间的任意小体积与每