丙烯分析技术课程讲义.ppt

总N的测定—化学发光法原理 样品被引入到高温裂解炉后，在1050℃左右的高温下，样品被完全气化并发生氧化裂解，其中的氮化物定量地转化为一氧化氮(NO)。亚稳态的一氧化氮在反应室内与来自臭氧发生器的O3气体发生反应，转化为激发态的NO2*。激发态的二氧化氮驰豫时的发射光被光电倍增管检测。在一定的条件下, 反应中的化学发光强度与一氧化氮的生成量成正比，而一氧化氮的量又与样品中的总氮含量成正比，故可以通过测定化学发光的强度来测定样品中的总氮含量。  采用含氮有机物配置标准溶液对仪器进行校正。 与微库仑方法相比,化学发光法操作简便、快速、安全, 且方法不受样品中硫、氯元素干扰, 解决了微库仑法对于含硫、氯量较高的样品中氮含量测定不准的难题。化学发光法是当前一种较好的测定氮含量的分析方法。 其它分析方法：GC-MS、GC-NPD 相关文献 用离子色谱法测定了丙烯中痕量碱性氮化物，他们采用了化学反应浓缩技术，将丙烯中痕量碱性氮化物转变为水溶性的阳离子，用SY-221离子色谱进行测定，该法准确度高，操作简便，可以测定丙烯中10－9g/L的碱性氮化物。 刘汉勋. 用离子色谱法测定丙烯中痕量碱性氮化物，分析化学，1995，23(2)；148-153. 微库仑检测器 重现性: RSD≦3% 进样量：气体50ml 液体100ul 分析时间8-10分钟 理论上可以定性检测出0.05×10-6体积分数 以上的总氯含量，外标曲线最低线性定量点 为0.2×10-6体积分数 丙烯中总氯的测定 微量氢的测定 GB/T 3393-93 工业用乙烯、丙烯中微量氢的测定 气相色谱法 本标准适用于乙烯、丙烯中浓度大于1mL/m3氢的测定 热导池检测器 碳分子筛TDX-01或有机载体407不锈钢填充柱 外标法定量 齐聚物含量的测定 GB/T 19186-2003 工业用丙烯中齐聚物含量的测定 气相色谱法 适用于工业用丙烯中丙烯二聚物（己烯）大于20mg/kg、丙烯三聚物（壬烯）大于30mg/kg的试样测定。 采用火焰离子化检测器 聚甲基硅氧烷毛细柱 60m×0.32mm×0.5μm 外标法定量 丙烯样品的采集及储存 GB/T 13290-91 工业用丙烯和丁二烯液态采样法 ISO8563-1987工业用丙烯和丁二烯-液态采样法 采样安全注意事项 液态丙烯蒸发时会吸收大量热量，造成金属表面剧冷，直接接触钢瓶表面会引起冻伤，因此采样器应配有手柄，采样工作人员应佩戴护目镜和防护手套。 丙烯属窒息性物质，且能与空气混合形成爆炸性气体，因此采样现场应良好通风。如在室内操作应使用高峰速通风橱。 采用防暴电器设备、电源、通风橱风扇马达等。 在样品排空时，采样瓶应良好接地以消除静电。 采样器 采用双阀带调整管形采样器，材质为不锈钢，内壁经过惰性处理（以避免痕量杂质在采样器内壁吸附，影响分析结果），容积应大于0.5L，通常为1.5～2L。采样器应能耐压4MPa。调整管末端的位置应确保采样器内有20%的预留空间。采样器在设计、制造、检测方面必须符合国家劳动总局颁发的《气瓶安全监察规程》中规定的有关压力容器的各项规范，并两年进行一次耐压检测。 1.防暴片；2.进口阀；3.出口阀；提手；5.桶体 采样管线 最好采用内壁惰性处理的洁净干燥的不锈钢管进行连接，管线长度应尽可能短。采样管线配有排放阀和调节阀。 操作步骤 1- 清洗采样器 放空采样器内残留试样。对采样器和采样管线进行清洗并用氮气进行冲洗、干燥。 连接采样装置 冲洗采样管线 ，重复操作至少三次。 冲洗采样器 ，重复操作至少三次 。 操作步骤2 - 采样 采样器冲洗完毕后关闭阀Q，阀B，开启阀P1，稍后稍稍开启阀B，让试样注入采样器，开始取样。当液态试样从阀B溢出时立即依次关闭阀B、阀A、阀P1和阀P，开启阀Q排除管线内残留的试样，泄压后取下采样器。检查有无泄漏，如有泄漏应重新采样。 操作步骤3 -调整试样量 试样采取后，必须立即调整试样量不大于采样器容量的80％ 采样器的保养 采样器在使用一段时间后会被油、水等污染，会对分析结果产生影响，此时可用己烷进行清洗，然后用干燥氮气进行吹扫。己烷废液要妥善保存，以免发生事故。 试样的储存 采样后采样器应放置在阴凉通风处保存。 保护阀门，避免损坏。 检查试样有无泄漏 尽量减少存放时间，尽快分析检测，避免痕量杂质的吸附。 不同采样器对不同微量杂质的吸附研究 316聚四氟乙烯 内衬钢瓶 硫钝化钢瓶 316钢瓶 玻璃针筒 球胆 铝箔采样袋 TELA采样袋 烃类杂质 2种采样袋：48小时 316钢瓶：7天 内衬或钝化钢瓶：20天 球胆、针筒不能存放 含硫化合物（19种） 硫化氢：硫钝化钢瓶7天，TELA采样袋24小时， 其他采样器不能用