第十三章 羧酸及其衍生物.pptVIP

—— 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。 —— 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。 —— 羟基酸的熔点高于相应的羧酸。 13.7.3 羟基酸的物理性质 现在是63页\一共有121页\编辑于星期四 13.7.4 羟基酸的化学反应 (1) 酸性——羟基使酸性增强 —— 酸性 ——脱水反应 ——脱羧反应 对羟基苯甲酸—pKa=4.57 间羟基苯甲酸—pKa=4.08 现在是64页\一共有121页\编辑于星期四 邻羟基苯甲酸的酸性高于苯甲酸——分子内氢键 邻羟基苯甲酸负离子 可随水蒸气蒸出！注意这种能形成分子内的结构。 现在是65页\一共有121页\编辑于星期四 （2）脱水反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——两分子间的羧基和羟基酯化生成内酯 例如： 现在是66页\一共有121页\编辑于星期四 ?-羟基酸——分子内脱水生成?， ?-不饱和酸 现在是67页\一共有121页\编辑于星期四 ?-和?-羟基酸——分子内脱水生成五元环和六元环 羟基和羧基相隔5个或5个以上碳原子的羟基酸，受热后则发生分子间的酯化脱水，生成链状结构的聚酯 mHO(CH2)nCOOH?H-[-O(CH2)nCO-]m-OH + (m-1)H2O (n≧5) 现在是68页\一共有121页\编辑于星期四 (3) 分解脱羧反应——与羟基和羧基的相对位置有关 ?-羟基酸——羧基和碳原子之间的键断裂，分解脱羧生成醛、酮或羧酸 碳链缩短一个碳的反应 现在是69页\一共有121页\编辑于星期四 高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳的高级醛 ?-羟基酸——分解生成酮（碱性高锰酸钾） 现在是70页\一共有121页\编辑于星期四 乳酸 酒石酸 水杨酸 13.7.5 重要的羟基酸 （1）乳酸——?-羟基丙酸（来自于酸牛乳而得名） 工业制法——葡萄糖在乳酸菌下发酵。 乳酸性质和用途 无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中。 是典型的具有立体化学异构的化合物。 皮革工业上用作脱灰剂；钙盐用作医药；食品 工业，饮料。 现在是71页\一共有121页\编辑于星期四 （2）酒石酸——2，3-二羟基丁二酸 制法——用顺或反丁稀二酸氧化。 酒石酸性质和用途 透明棱型晶体，溶于水，乙醇和乙醚中。 也是具有立体化学异构的化合物。 盐类工业中用作媒染剂、鞣剂。 （来自于葡萄酒中的酒石得名） 现在是72页\一共有121页\编辑于星期四 （3）水杨酸——邻羟基苯甲酸 制法——用酚钠在加压、加热下与二氧化碳作用。 水杨酸性质 白色针状晶体，易溶于水，乙醇和乙醚中。 具有酚和羧酸的性质。 水溶液与FeCl3呈紫色。 加热至熔点以上，脱羧生成苯酚，这是邻对羟基羧酸的特性 来自于水杨柳中而得名 现在是73页\一共有121页\编辑于星期四 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 染料中间体。 乙酰水杨酸 （制备？） 退热、解痛 抗结核 对氨基水杨酸 水杨酸与乙酸酐反应制得。 阿司匹灵 阿司匹林晶体 现在是74页\一共有121页\编辑于星期四 1982年研制出长效缓释阿司匹林 现在是75页\一共有121页\编辑于星期四 酶 聚甲基丙烯酸羟乙酯 现在是76页\一共有121页\编辑于星期四 羧酸衍生物——一般指羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物。羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基，因此也统称为酰基化合物。 羧酸分子中—OH被不同取代基取代，分别称为酰卤、 酸酐、酰胺和酯： （二）羧酸衍生物 13.8 羧酸衍生物的结构和命名 现在是77页\一共有121页\编辑于星期四 ——将相应的羧酸去掉“酸”后，加上酰卤、酸酐、酰胺等。 酯的命名可在酯前加上相应的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。 羧酸衍生物的命名 现在是78页\一共有121页\编辑于星期四 现在是79页\一共有121页\编辑于星期四 酰胺分子中氮上的氢原子被烃基取代后所生成的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺. 含有—CONH—基的环状结构的酰胺，称为“内酰胺”。 现在是80页\一共有121页\编辑于星期四 它们都是极性化合物 酰卤的沸点较相应的羧酸低（无氢键缔合）； 酸酐的沸点较相对分子量的羧酸低，但比相应的羧酸高； 酯的沸点比相应的酸和醇都要低（与同碳数的醛酮差不多）。 酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成强的氢键： 所以，酰胺的沸点比相应的羧酸高。 13.9 羧酸衍生物的物理性质 现在是81页\一共有121页\编辑于星期四 乙酸乙酯的红外光谱 酰基化合物的光谱分析 现在是82页\一