有机化学碳水化合物.ppt

有机化学碳水化合物;§12.1概述;是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源。但动物自身不能在体内合成，必须通过摄取植物中的碳水化合物来得到能量。三大营养要素(脂肪、蛋白质、糖类) 糖类是自然界中最多的一类有机物：粮食的主要成份——淀粉；棉麻的主要成份——纤维素,天然的高分子化合物(水解后都得到葡萄糖)。 大多具有通式Cx(H2O)m；x和m可以不等。 乙酸CH3COOH [C2H4O2]； 鼠李糖 [C6H12O5];分类;§12.2单糖;§单糖的结构;二、单糖的构型：单糖的分子中都带有手性碳原子，且具有旋光活性。;随着糖分子的碳原子数的增加，糖分子中的手性碳原子数增多，相应的糖的旋光异构数也增加。D-型得己醛糖共有八个旋光异构体，每一个异构体对应一个对映体。因此，己醛糖共有八对对映体(外消旋体)——十六个旋光异构体 D-型糖系列见教材p.253。图13-1单糖分子的开链结构式是以费歇尔投影式表示，并加以简化 葡萄糖对映体结构：;D-型酮糖系列;三、单糖的环状结构：单糖的直链结构只是其初步的结构，单糖的某些化学性质得不到解释： 1.不发生犬类的某些典型反应：与品红试剂不变色，与亚硫酸氢钠不加成。 2.具有变旋光现象：D-(+)葡萄糖 50℃水或甲醇结晶，Tb=146℃;[?]= +112o 100℃水或醋酸结晶，Tb=150℃;[?]= +19o 两种晶体分别配制溶液放置后，他们的比旋光度都发生改变，最终相等。为[?]= +52.2o 3.醛糖只需一分子的醇，就可得到配糖物(缩醛) 4.葡萄糖在碱的作用下甲基化的解释。; ?-D-(+)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 ?-D-(+)-葡萄糖 Tb=146℃;36% 0.01% Tb=150℃;64% [?]D= +112o [?]D= +19o;(二)、单糖的环状结构的哈武斯式：由于费歇尔投影式表示得不直观、不方便。为了更好地表示其结构，一般使用哈武斯透视式。(己糖以一个包含氧原子的六员环——吡喃环为基本形式);C;C;C;酮糖同样也存在变旋光现象。由于羰基碳位于C3位，因此可形成吡喃式(六元环)和呋喃式(五员环)。所以，果糖溶液中存在五种异构平衡;D-(-)-果糖;四、单糖的构象：对于单糖分子的环状结构，环碳原子和氧原子是sp3杂化。因此，在空间具有一定的构象。根据实验测定：组成的六员环具有椅式构象，并且，环上的大基团尽可能地处于平伏键(e键)。;CH2OH;CHO;§单糖的化学性质;H;二、氧化：所有的单糖都可发生氧化反应，因此,单糖(包括醛糖和酮糖)都称为还原糖。与不同的氧化剂反应得到不同的产物。 1.弱氧化剂：(吐伦试剂、斐林试剂、斑氏试剂) 由于是在碱性条件下作用，因此，所有的单糖都可发生反应，生成糖单酸。1*碳原子生成羧基。葡萄糖是工业上常用的还原剂。;2.溴水：能使醛糖氧化成糖单酸，而对酮糖不起作用。用于醛糖和酮糖的鉴别。(溴水反应是弱酸性介质);以硝酸氧化，可以得到单糖的立体化学信息。例：D-(+)-半乳糖被硝酸氧化后得到不具有旋光活性的内消旋半乳糖二酸。;三、还原：单糖可以通过催化氢化或NaBH4，还原生成糖醇。该性质主要用于对单糖的立体结构进行研究。例：木糖的结构;在形成糖脎的过程中，2*碳原子不再是手性碳原子，而其余的手性碳原子构型保持不变。因此，C2差向异构体的单糖生成同一种糖脎。D-(+)-葡萄糖、D-(+)-甘露糖和D-(-)-果糖与苯肼作用生成完全相同的脎，统称为葡萄糖脎。 糖脎都是黄色的晶体，不同的糖脎具有不同的晶型。并且，成脎时间也各不相同。所以，可用作糖的定性鉴定。同时成脎在研究糖的结构中也具有极大的用途。;五、羟基的反应：在单糖分子中羟基可分为三类:半缩醛羟基、伯羟基和仲羟基。它们的反应活性不完全相同：半缩醛羟基伯羟基仲羟基 1.成苷反应：半缩醛羟基活性高，在HCl气体的催化下，与甲醇作用生成缩醛形式——糖苷(也称为配糖物)。生物上也称甙;2.与硫酸二甲酯作用：甲基化试剂——(CH3)2SO4;六、颜色反应：强酸使糖脱水，形成糠醛或其衍生物。可与酚或芳胺类化合物反应生成有色物质。常用于糖类的鉴定。;1.莫利胥反应(?-萘酚)：所有的糖都可发生反应 糖的水溶液中加入?-萘酚的乙醇溶液，沿试管壁小心加入浓硫酸，液层间出现紫色环。 2.西里瓦诺夫反应(间苯二酚)：只有酮糖可以反应，用于酮糖的鉴别。 酮糖 + 间苯二酚 + 浓HCl → 红色物质 此外，还有蒽酮反应、吐伦斯反应等。;§12.3低聚糖;二糖的两种连接