醛酮醌有机化学.pptVIP

（2）羟醛缩合反应（ 醇醛缩合） 醛或酮 b-羟基醛（酮） a, b-不饱和醛（酮） 在稀碱(酸)催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基 亲核加成，形成?-羟基醛(羟醛缩合反应)，后者经加热失水 生成?,?-不饱和醛。 羟醛缩合反应是 增长碳链的重要 方法之一。 第三十一页，共五十五页，2022年，8月28日 羟醛缩合机理 b-羟基醛（酮） a, b-不饱和醛（酮） 脱水 稳定性更好 第三十二页，共五十五页，2022年，8月28日 醛酮的自身羟醛缩合（同种醛酮之间的缩合） 第三十三页，共五十五页，2022年，8月28日 交叉羟醛缩合（两种不同醛酮之间的羟醛缩合） 无选择性的交叉羟醛缩合一般意义不大! 多种产物 第三十四页，共五十五页，2022年，8月28日 一些有意义的交叉羟醛缩合反应 羟醛缩合反应并脱水 在同样的条件下，两分子酮进行缩合时，由于 电子效应和空间效应的影响，产率较低。 第三十五页，共五十五页，2022年，8月28日 （一）氧化反应 氧化剂 弱氧化剂： Ag(NH3)2OH（托伦试剂）：银氨溶液，只氧化醛，出现银镜反应 Cu(OH)2/NaOH （ 斐林试剂）：只氧化脂肪醛，醛基被氧化成羧基，铜离子被还原生成氧化亚铜砖红色沉淀。由A,B液组成，B液中酒石酸钾钠的作用是防止铜离子在碱性溶液中生成氢氧化铜沉淀。 本尼迪特试剂：与斐林