曾经学过的有机化学反应有机化学反应.pptxVIP

曾经学过的有机化学反应有机化学反应第1页/共77页 2氯化氢，碘化氢无过氧化物效应。氯化氢中H—Cl键牢固，其中的氢不能被自由基夺去而产生氯自由基；H—I键虽弱，容易生成碘自由基，碘的自由基活性较低，很难与碳碳双键加成，不能进行链传递反应。第2页/共77页 3 2. 碳正离子的重排——某些烯烃同卤化氢的加成有一些特殊的现象。第3页/共77页 43. 硼氢化-氧化硼烷与烯烃加成，生成的烷基硼化合物不用分离，直接在碱的存在下用过氧化氢氧化，得到醇。第4页/共77页 54．炔烃还原成烯烃：林德拉（Lindlar）催化剂或P—2催化剂第5页/共77页 6烯烃的催化氢化示意图氢几乎以原子状态被吸附在催化剂表面第6页/共77页 7用钠或锂在液氨中进行还原，可得到反式烯烃：第7页/共77页 8第8页/共77页 95．狄尔斯——阿德尔（Diels——Alder）反应 第9页/共77页 10第10页/共77页 116．取代环丙烷与氢卤酸加成符合马氏规则：7．苯的亲电取代反应：卤代硝化：磺化：傅-克反应（烷基化反应；酰基化反应） 烷基化反应中有重排：第11页/共77页 12定位效应： 邻对位定位基间位定位基8．萘：第12页/共77页 139．立体转一性反应：第13页/共77页 14第14页/共77页 1510．SN2反应中邻基参与离去基团过渡态Sp3杂化Sp2杂化Sp3杂化亲核试剂在离去基和碳原子间价健的背面进攻分子构型反转，瓦尔登(Walden)转化SN2反应第15页/共77页 16第16页/共77页 1711．邻基双键参与第17页/共77页 1812．邻近芳基参与13．醇的卤代反应中邻基参与第18页/共77页 1914．频哪醇重排第19页/共77页 2015．苯酚反应：瑞穆-悌曼(Reimer-Tiemann)反应第20页/共77页 2116．威廉姆逊(Williamson)合成 第21页/共77页 2217．克莱森(Claisen)重排第22页/共77页 2318．羟醛缩合反应：碱催化下：第23页/共77页 24分子内缩合:酸催化下:第24页/共77页 2519．拜耶尔-维立格（Baeyer-Villiger）氧化酮虽然对很多氧化剂是稳定的，但它可以被过氧酸顺利地氧化成酯。第25页/共77页 26不对称酮进行拜耶尔-维立格（Baeyer-Villiger）氧化时，有生成两种酯的可能。 实验证明，在两种酯中，一种是主要的。基团的迁移顺序：芳基 叔烃基 仲烃基 伯烃基 甲基 第26页/共77页 27这是可逆反应，逆过程叫欧芬脑（Oppenauer）氧化麦尔外因-彭多夫反应还原a,b-不饱和醛、酮，保留双键，效果很好。20. 麦尔外因-彭多夫（Meerwein-Ponndorf）还原第27页/共77页 2821．羰基还原金属还原A. 单分子还原 很多金属，如Na（C2H5OH），Fe（CH3COOH）等都能使醛、酮还原为醇。第28页/共77页 29B. 双分子还原（偶联还原） 酮与镁，镁汞齐或铝汞齐在苯等非质子溶剂中反应后水解，主要得到双分子还原产物。第29页/共77页 30克莱门森（Clemmensen）还原醛、酮在锌汞齐和浓盐酸作用下，可被还原为烃，羰基变为亚甲基。第30页/共77页 31醛、酮在碱性条件及高温、高压釜或封管中与肼反应，羰基也被还原为亚甲基。乌尔夫-基日聂尔（Wolff-kishner）还原和黄鸣龙改进法1946年，我国著名化学家黄鸣龙对反应条件进行了改进，他将醛、酮、氢氧化钠、肼的水溶液和一个高沸点水溶性溶剂（如二缩乙二醇）一起加热。缺点：需要高压封管和无水肼原料，反应时间长，产率不太高。第31页/共77页 32反应有较高的选择性，大多数官能团对反应没有干扰，但是对a,b-不饱和醛、酮，二种方法都不能使用。第32页/共77页 3322．歧化反应第33页/共77页 3423．维狄希（Wittig）反应由醛、酮合成烯烃的方法。维狄希试剂的制备第34页/共77页 35维狄希反应机理第35页/共77页 3624．安息香缩合在CN-的催化下，两个分子苯甲醛缩合生成二苯基羟乙酮，俗称安息香，所以该反应叫做安息香缩合。第36页/共77页 37该反应主要适于芳香醛，但当芳环上有吸电子基团或给电子基团时，反应都不发生。第37页/共77页 3825．贝克曼（beckman）重排酮与羟氨反应生成肟，后者在PCl5或浓H2SO4等酸性试剂作用下生成酰胺。第38页/共77页 3926．盖德曼-柯赫（Gattermann-Koch）反应在催化剂存在下，芳烃和HCl、CO混合物作用，可以制得芳醛。第39页/共77页 4027．罗森孟德（Rosenmund）还原酰氯还原生成醛，醛又可继续还原为醇。第40页/共77页 4128