MDEA脱硫原理及工艺流程.docxVIP

MDEA 法脱除CO 2 工艺是德国BASF 公司 20 世纪 80 年代开发的一种低能耗脱 CO 工艺。此工艺在世界上几十个大型氨厂使用。生产实践表明：该法不仅能耗 2 低，而且吸收效果好，能使净化气中 CO 2 降至 1%以下，溶液稳定性好，不降解， 挥发性小，腐蚀性好，对碳钢设备腐蚀性小，对烃类溶解度低等优点。1、工艺原理 MDEA 的化学名是 N-甲基二乙醇胺，它是一种叔胺。与 CO 2 反应如下： CO + H O → H+ + HCO - （7） 2 2 3 H+ + R CH N → R CH NH+ （8） 2 3 2 3 R CH N + CO + H O→ R CH NH+ + HCO - （9） 2 3 2 2 2 3 3 反应（7）是水合反应，其反应速度很慢，为了加快反应速度，就是在N-甲基二乙醇胺溶液中加入活性剂，改变反应过程，当加入伯胺或仲胺后，反应就按下式进行： R NH + CO → RNCOOH （10） 2 2 RNCOOH + R CH N + H O →R NH + R CH NH+·HCO （11） 2 3 2 2 2 3 3 以上反应式可以看出，活化剂在表面吸收CO 2 反应生成羟酸基，迅速向液相 传递 CO ，生成稳定的碳酸氢盐，而活化剂本身又被再生。N-甲基二乙醇胺溶液 2 兼有化学吸附剂和物理溶剂的特点。2、工艺流程 粗原料气在 下进行二段溶液洗涤的吸收塔，下段用降压闪蒸脱吸的溶液进行吸收，为了提高气体的净化度，上段再用经过蒸汽加热再生的溶液进行洗涤。从吸收塔出来的富液相继通过两个闪蒸槽而降压，溶液第一次降压的能量由透平回收。回收的能量用于驱动半贫液循环泵。富液在高压闪蒸槽释放出的蒸汽中有较多的氢和氨，可压缩送回脱碳塔，出高压闪蒸槽溶液继续降压后，在低压闪蒸 槽中释放出绝大部分 CO 。获得的半贫液大部分用循环泵打入吸收塔下段，一小 2 部分送入蒸汽加热的再生塔再生，所得贫液送入吸收塔上段使用。再生塔塔顶所 得含水蒸气的 CO 2 3、工艺操作要点 气体，送入低压闪蒸槽作为脱气介质使用。 贫液与半贫液的比例 贫液/半贫液比例一般为 1/3~1/6，它决定于原料中CO 2 的分压。CO 2 分压高， △x 大，则采用比例可高一些( 如 1/6 )，这样热能耗就降低，贫液的温度一般为 55 ~70℃。 贫液与半贫液的温度 半贫液一般为 70~80℃，进液温度高，热能耗就低，但过高又影响吸收塔底温度，使溶液的吸收能力变小，反而是热能耗增加，对不同的原料气工况，都有一个最适宜的溶液温度比例。既能保证净化度又充分利用其物理性能，使其热能耗降到最低限度。 CO 2 脱除及消耗 在吸收压力为 2 .7 MPa时，CO 2 可脱除至以下，CO 2 净化度在%以内。其消耗 的热能取决于原料气中 CO 2 的分压。分压高， 热能耗低，一般在一段绝热式脱 除 CO 2 流程中。原则上不需消耗热能，但要维持稳定的吸收及解析温度，要靠原 料气、净化气和再生气之间的热平衡。通常由于再生气中带走热量多，就需补充热量( 如用热水等低位能)来保持温度。 高压闪蒸与回收 CO 2 的纯度 MDEA 溶液中非极性气体氢、氮、甲醇、CH 及其它高级烃类化合物等的溶解 度低，因此被净化气体的损失很少，但吸收压力高时，再生气中 CO 2 小于 98%， 如吸收压力为，流程中有高压闪蒸汽提高 CO 2 的纯度，闪蒸压力根据纯度要求加 以选择，一般可回收 96%左 CO ， 其纯度可达, 当吸收压力 MPa，流程中不必 2 用高压闪蒸，就可得到纯度大于%的 CO 。 2 (4) 溶剂损失：由于 MDEA 与 CO 2 反应生成碳酸氢盐而不生成氮基甲酸醋，因此 不会降解。另外，MDEA 本身的蒸汽分压较低( 25℃时，小于 mmHg )，因此 MDEA 的损失很小， 4、工艺特点 MDEA 溶液具有较好的稳定性，不易降解，对碳钢没有腐蚀性。 MDEA 本身的蒸汽分压较低，挥发性也很小。 MDEA 脱碳工艺在吸收 CO 2 的同时也能脱硫化氢和有机硫。 它在吸收过程中对非极性气体 H 、N ，的溶解度比较低，因此净化气的损 2 2 失也较小，这些特性更构成它作为脱碳溶剂的光明前途。