天然药物化学改6.pptxVIP

天然药物化学改6第1页/共84页第2页/共84页第六章 萜类和挥发油 Terpenoids and volatile oils 第3页/共84页第一节 概 述一、萜类的含义和分类 1、萜类的含义凡是由甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的衍生物均称为萜类化合物。异 戊 二 烯甲 戊 二 羟 酸 第4页/共84页2、特点（1）化学结构大多具有异戊二烯结构片断，其骨架 以5个碳为基本单位。（2）绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。 （3）有的萜类化合物以苷的形式存在，如环烯醚萜 苷类成分；有的萜类化合物分子中含有氮原 子，称为萜类生物碱，如乌头碱。 第5页/共84页3、分类（1）按照异戊二烯的数目进行分类分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1 植物叶单萜10n=2 挥发油倍半萜15n=3 挥发油二萜20n=4树脂、苦味质二倍半萜25n=5海绵、细菌三萜30n=6皂苷、树脂四萜40n=8色素多聚萜103-105 (C5H8)n橡胶 第6页/共84页（2）同时根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步分为:不含环：链状萜含一个环：单环萜含二个环：双环萜含三个环：三环萜含四个环：四环萜含环4、分布 是各类天然物质中最多的一类成分。据不完全统计萜类化合物超过了22000多种。 第7页/共84页5、生物活性 萜类化合物具有广泛的生物活性。如： 抗炎、抗菌：穿心莲内酯（二萜） 抗恶性疟疾：青蒿素（倍半萜）， 抗癌（乳腺癌、肺癌）：紫杉醇（二萜）， 提高机体免疫力：人参皂苷（三萜）， 抑制血小板凝集、扩张冠脉、增强免疫功能：如芍药苷 促进肝细胞再生活性：如齐墩果酸 降血脂、降血清总胆固醇活性：如泽泻萜醇A(alisol A)。 抗菌消炎活性：如雪胆甲素(cucubitacin IIa)、雪胆乙素(cucubitacin，IIb)。第8页/共84页二、萜类的生源学说萜类化合物的生源主要有如下两种观点： 经验的异戊二烯法则 生源的异戊二烯法则 （一）经验的异戊二烯法则： 1887年Wallach提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。 第9页/共84页 第10页/共84页局限性：1、天然界中不存在游离的异戊二烯。 2、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单元，如：苍耳醇(xanthanol)、扁柏酚(hinokitiol)、土青木香酮 (aristolone)、艾里木芬酮 (eremophilone)，等等。第11页/共84页酶酶甲戊二羟酸焦磷酸异戊烯酯(IPP)萜类化合物脱水衍生（二）生源的异戊二烯法则： 德国学者Ruzicka于1938年提出了生源异戊二烯法则:萜类化合物是由甲戊二羟酸（MVA）衍生途径衍生而来。 少数萜类结构不符合异戊二烯法则，是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。 第12页/共84页 第13页/共84页萜类化合物的生物合成途径 第14页/共84页第二节 萜类的结构类型及代表性化合物一、单萜 (monoterpenoids) （一）概述: 分类 单萜类化合物一般是按其结构中的碳环数目分类，如链状单萜、单环单萜、双环单萜、三环单萜等，其中以单环和双环型两种结构类型所包含的单萜化合物最多。构成的碳环多为六元环, 也有五元环、四元环、三元环和七元环。 第15页/共84页单萜的基本骨架 第16页/共84页（二）链状单萜 代表化合物：橙花醇（nerol)香茅醇（citronellol)香叶醇（geraniol)以上三种萜醇都是玫瑰香系香料，是很重要的香料化工原料。第17页/共84页（三）单环单萜 薄荷醇是薄荷和欧薄荷等挥发油中的主要组成成分。其左旋体习称“薄荷脑”，为白色块状或针状结晶。对皮肤和粘膜有清凉和弱的麻醉作用，用于镇痛和止痒，亦有防腐和杀菌作用。 第18页/共84页（四）双环单萜 龙脑俗称“冰片”，又称樟醇，为白色片状结晶，具有发汗、兴奋、镇静和驱虫、抗缺氧功能，用于治疗冠心病，心绞痛。 樟脑（camphor）：称辣薄荷酮，具有局部刺激和防腐作用。第19页/共84页芍药苷(paeoniflorin)是从芍药paeonia albiflora 根中得到的单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛、抗炎及防治老年性痴呆的生物活性。 第20页/共84页 （五）卓酚酮类 (troponoides)1、卓酚酮类化合物是一类变形单萜，碳架不符合异戊二烯定则，该类化合物具有抗菌活性，但多有毒性。2、基本骨架都有一个七元环和一个异丙基的结构。3、较简单的卓酚酮类化合物是一些真菌的代谢产物，在柏科的心材中也有。例如： β－