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生物材料学的学习课件第1页/共20页第2页/共20页第3页/共20页背景 世界人口近65亿（06年，2010年估计69亿）据不完全统计，伤残者接近4亿，肢体伤残者6000万，牙病患者20亿，目前生物材料器件植入者仅有3500万人，每年关节置换量约150万例，与实际需要置换者的数量相差甚远。因此，生物医用材料市场需求潜力巨大。而作为生物医用金属材料的首选，钛及其合金需求也将大增，因此加大医用钛合金材料的研发力度势在必行。第4页/共20页生物医用金属材料 1、不锈钢 316L不锈钢——医用人工关节 316L主要成分：C≤0.03,Si≤1.00,Mn≤2.00,P≤0.045,S 0.03, Ni 11-14,Cr 16-18,Mo 2-3 廉价、容易缝隙腐蚀或摩擦腐蚀，易发生疲劳腐蚀断裂 2、钴基合金 Co-Cr Co-Cr-Mo合金、Co-Ni-Cr-Mo合金-关节替换假体连接件 生物相容性好，价格较高，Co、Ni元素存在严重致敏性 3、镁基合金 耐蚀性差成为限制其应用的重要因素第5页/共20页钛合金是怎么进入人们视线的？第6页/共20页第7页/共20页各阶段医用钛合金的特点纯钛在生理环境中具有良好的抗腐蚀性能，但其强度较低，耐磨损性能较差，限制了它在承载较大部位的应用，目前主要用于口腔修复及承载较小部分的骨替换，但目前尚未出现强度问题。Ti-6Al-4V具有较高的强度和较好的加工性能， 70年代后期被广泛用作外科修复材料，如髋关节，膝关节等。 V被认为是对生物体有毒的元素，其在生物体内聚集在骨、肝、肾、脾等器官，毒性效应与磷酸盐的生化代谢有关，通过影响Na+、K+、Ca2+和H+的ATP酶发生作用，毒性超过Ni和Cr。α +β型合金Ti-5Al-2.5Fe、Ti-6Al-7Nb避免V元素的潜在毒性，80年代中期在欧洲得到了发展。但由于Al元素的存在，Al会通过铝盐在体内的积累使人体器官受损，还可引起骨软化、贫血和神经紊乱等症状。弹性模量为骨的4~10倍，出现应力屏蔽现象，导致移植失败。几种比较典型的β型钛合金：SmithNephew Richards公司的Ti-13Ni-13Zr，Ti-35Nb-5Ta-7Zr第8页/共20页第9页/共20页几种钛合金的弹性模量比较Ti-6Al-4V 110GPaTi-6Al-7Nb 105GPaTi-5Al-2.5Fe 110GPaTi-13Nb-13Zr 79GPaTi-35Nb-5Ta-7Zr 55GPa人体骨骼：股骨17.6GPa、胫骨18.4GPa、肱骨17.5GPa、桡骨18.9GPa、牙本质10~20GPa、牙釉质40~80GPa第10页/共20页目前医用钛合金存在的问题1、生物活性不够。 钛合金是一种生物惰性材料,其表面结构和性质与骨组织差异太大,不能与骨形成化学骨性结合,即没有骨传导、骨整合作用2、弹性模量与自然骨组织的相差还较大。3、耐磨性能较差。 由于钛合金本身的低塑性剪切抗力和加工硬化性能,而引起粘着磨损和磨粒磨损产生大量磨屑,导致植入体的无菌松动,最终促使手术失败4、耐腐蚀性能还需加强。 虽然钛合金表面上有一层稳定而致密的氧化物钝化层,但是在复杂的人体腐蚀介质中,加上外力作用,纳米级厚的钝化膜很可能被剥落,导致有物质释放到人体组织中,从而产生毒性、炎症、血栓等不良反应。第11页/共20页表面改性技术在生物医学工程中，表面改性一般都是用于提高植入物的耐磨损性、抗腐蚀性和生物相容性，改性后的表面一般呈现“生物惰性”或“生物活性”。目前的表面改性技术主要分湿法和干法两类：湿法是利用从液相中发生各种化学反应从而进行表面改性的技术，有Sol—gel法、水热合成法、电化学沉积法、自组装单层膜法等；干法是在气相中进行各种反应或沉积，有等离子喷涂法、物理气相沉积法、化学气相沉积法和激光熔覆法等。第12页/共20页一、提高钛合金的生物活性1、钛合金表面面貌的改变生物材料的生物活性除与材料表面的化学状态有关外，还与材料表面形貌密切相关。粗糙表面不仅增加接触面积，并且可以优先黏附成骨细胞、上皮细胞。当表面粗糙度降至细胞水平，将呈现粗糙表面对细胞的生长有接触诱导。第13页/共20页2、涂层钛合金目前应用最多的是在钛合金表面制作一层生物活性陶瓷涂层。 生物活性陶瓷涂层有：羟基磷灰石（HA）、氟磷灰石（FA）、β-磷酸三钙（ β-TCP）等 HA在化学成分、晶体结构、与骨组织的羟基磷灰石盐极为相似，含有与人体组织发生键合的羟基，成为生物活性陶瓷中首选的涂层材料。第14页/共20页短期的实验证明，HA表面可实现骨-种植体的键性结合。但随着时间的推移涂层将逐步降解脱落，据报道植入12周后涂层就逐渐消失，从而造成骨与基体钛合金的直接接触，基于这点有人认为涂层不但没有加快骨愈合，反