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分析化学课件配位滴定;第四章　配位滴定法（络合滴定法）;b.　螯合物;二、 EDTA及螯合物（氨羧试剂配位剂）;氨羧试剂的特点： ;（二）、EDTA与金属配合物及其稳定性; M2++H2Y2-==MY2-+2H+ M3++H2Y2-==MY-+2H+ M4++H2Y2-==MY+2H+ . 组成1：1螯合物，除Mo（ⅴ） .一般 形成五个五元环 .EDTA可形成MHY、M(OH)Y、M(NH3)Y .一般 无色，与有色金属形成的螯合物色加深，CoY-为紫红色，CrY-为深紫色MnY-为紫红色NiY2+蓝绿色。;第二节、配位平衡;无机配位剂用于滴定分析不多的原因 ： 　．许多无机配合物不够稳定，不符合滴定反应要求。 　．有逐级配位现象，且稳定常数差别不大。例(Cd 2+ CN-) 分级配位致使有多种配合物同时存在。 主要滴定CN-、Hg 2+等个别离子的简单配位络合物。 简单配位络合物：由中心离子和单基配位体所形成的，配合物 中没有环状结构。 ; （四）．不稳定常数：; 二、各级配合物的分布;三、副反应系数　（外界条件对EDTA配合物其稳定性的影响）;（一）．EDTA的酸效应及酸效应系数;引入EDTA的逐级质子化常数：;（288页）表 不同pH值时的 lgαY（H）;2）.共存离子效应系数;（二）.金属离子M的副反应系数;（三）. MY的副反应系数(混合配位效应); 四．条件稳定常数;?M=[M’]/ [M] =([M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn])+([M]+[MOH]+···+[M(OH)n])/[M] = ?M(L)+ ?M(OH)-1 ?M=[M’]/ [M]:可计算金属离子的浓度. ;例题:;第三节、配位滴定曲线;a.滴定过程中pM的计算; pCa=5.77（4）sp点后滴20.02ml： pCa=7.2 （5） sp点后滴40.00ml:;;2、影响滴定曲线突跃范围的因素;;二、金属指示剂（能随溶液中金属离子浓度的变化确定终点） ;2.金属指示剂作用原理;（2）指示剂与金属离子生成的配合物应有适当的稳定性( ) 不能太小：否则未到终点时游离出来，终点提前； 不能太大：否则不能够被滴定剂置换出来；(封闭) 例：铬黑T能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭，可加三乙醇胺掩蔽。 （3）指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水、快速、可逆。 例：指示剂僵化—如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，??滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长。 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂、及加热的方法避免。 （4） 金属指示剂易受日光、空气、氧化剂的作用分解而 变质，要采取措施。 ;3.金属指示剂的理论变色点：;4、金属指示剂封闭和僵化及其他问题;5、常见金属指示剂;b. 钙指示剂 pH=7时，紫色； pH=12-13时：蓝色； pH=12-14时，与钙离子络合呈酒红色。;d.二甲酚橙（XO） 二甲酚橙为一六元酸（H6In），作为酸碱指示剂的変色点pH值为6.3,作为金属指示剂能与许多金属离子形成红紫色配合物。 H3In3-===H2In4-==pKa=6.3===HIn5-(红紫) （黄色）← ↓ In6-（红紫） pH1是可测定ZrO2+ pH值为1~2 可测定Bi3+ pH值为2.5~3.5可测Th4+ pH值为3~3.2时可测定Tl3+ pH值为5~6可测定Zn2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+、Sc3+、Y3+等和稀土 离子。 Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ti4+、Th4+（ pH值为5-6时Th4+）对二甲酚橙有封闭作用。 二甲酚橙可配制成0.5%的水溶液，可稳定2-3周。;三、终点误差 ;2、准确滴定判别式;b.适宜pH值范围 最小pH的计算：;林旁曲线：(CM=Cy=2×10-2mol.L-1 , △pM=±0.2