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pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4 溴酸钾法、铈量法及高碘酸钾法 第六节 常用氧化还原滴定法 现在是30页\一共有51页\编辑于星期六 高锰酸钾法：利用高锰酸钾的强氧化能力及氧化还原滴定原理来测定其他物质的容量分析方法。 高锰酸钾：一种强氧化剂 现在是31页\一共有51页\编辑于星期六 弱酸性、中性、弱碱性 强碱性 强酸性 (pH≤1) MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O Eθ=1.51V MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- Eθ=0.59V MnO4- + e = MnO42- Eθ=0.56V 不同条件下, KMnO4 体现的氧化能力不同 不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同 现在是32页\一共有51页\编辑于星期六 KMnO4标准溶液的配制 KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质 棕色瓶暗处保存，用前标定 微沸约1h 放置2-3天 粗称一定量KMnO4溶于水 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 现在是33页\一共有51页\编辑于星期六 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ? 10CO2+2Mn2++8H2O KMnO4标准溶液的标定 基准物质：草酸钠，草酸，硫酸盐铁铵和纯铁丝等 现在是34页\一共有51页\编辑于星期六 滴定条件 温度: 70～85℃ 酸度: H2SO4介质，控制0.5～1mol/L 滴定速度: 先慢后快 低—反应慢, 高—H2C2O4分解 快—KMnO4来不及反应而分解 Mn2＋的自催化作用 现在是35页\一共有51页\编辑于星期六 应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 现在是36页\一共有51页\编辑于星期六 3. 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 现在是37页\一共有51页\编辑于星期六 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定反应：5C+4MnO4- +12H+ ? 5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 化学耗氧量（COD）测量 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 现在是38页\一共有51页\编辑于星期六 酸化的水样 过量KMnO4 过量Na2C2O4 剩余KMnO4溶液 剩余Na2C2O4溶液 ? KMnO4标准溶液 现在是39页\一共有51页\编辑于星期六 预处理的水样 KMnO4标准溶液 指示剂： ? 自身指示剂 KMnO4 c V1 V2 Na2C2O4 c’ V’ COD 现在是40页\一共有51页\编辑于星期六 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩) NaOH, △ H+,C2O42- 海水样+KMnO4(过) KMnO4标准溶液 重铬酸钾法 弱碱性 现在是41页\一共有51页\编辑于星期六 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 重铬酸钾法 现在是42页\一共有51页\编辑于星期六 K2Cr2O7法测定铁 a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 SnCl2 浓HCl Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2↓ 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72-