羰基的亲核加成及相关反应.pptxVIP

羰基的亲核加成及相关反应;羰基的结构与极化：;羰基的结构与极化：;亲核试剂： ;醛与酮： ;亲核加成反应的历程;与氨基衍生物的亲核加成;影响羰基亲核加成反应活性的因素;芳香醛：;空间位阻降低羰基亲核加成活性 ;试剂的亲核性越强越易反应 ;亲核加成反应中的立体化学;亲核试剂从空阻小的一边进攻羰基 ;醛酮的简单亲核加成 ;可极化性及亲核性： ;醛酮与醇的加成： ;第17页/共69页;醛酮与醇的加成：;醛酮与金属有机化合物反应： ;第20页/共69页;Reformasky反应;醛酮与含氮亲核试剂的加成-消去反应 ;曼尼希（Mannich）反应;醛、酮羰基的烯化——Wittig（维荻许）反应;Wittig试剂（磷叶立德）： ;硫叶立德：;磷酸 膦酸 氨 胺(C-N) 铵 磷 膦(C-P)　 鏻 硫（ ）锍 季鏻盐 与季铵盐 相似;磷叶立德： ;季鏻盐的α-位有强吸电子基，则酸性增强，用普通碱可制备磷叶立德:;叶立德与羰基反应：引入碳-碳双键;含碳亲核试剂的反应;羟醛缩合反应;羟醛缩合反应;碱催化历程 至少要有两个α-氢才可失水，失水后形成共轭体系α，β-不饱和酮稳定;羟醛缩合反应历程 ;交叉羟醛缩合;选择一个反应物为醛、甲基酮或环酮提供亲核试剂（含α-氢）：另一个不含α-氢的反应物（醛）提供羰基（H2CO，R3CCHO，ArCHO，ArCOAr等） ;交叉羟醛缩合;Claisen-Schmidt反应： ;分子内羟醛缩合;不对称酮缩合;柏金（Perkin）反应： ;第43页/共69页;克诺文纳格尔（Knoevenage）反应 ;Knoevenage反应历程与羟醛缩合相同;苯偶姻缩合（Acyloin Condensation） ;氰根离子与芳醛首先发生羰基的亲核加成 产物氰醇负离子脱去α-氢生成α- 碳负离子。α-碳负离子再与另一分子苯甲醛进行羰基碳上的亲核加成 ;总结：;羧酸及其衍生物的亲核加成;Claisen及Dieckmann酯缩合： ;Claisen酯缩合反应;Claisen酯缩合反应;Claisen酯缩合反应历程;Claisen酯缩合反应历程;Dieckman酯缩合反应： ;Dieckman酯缩合反应：;酯酮缩合 ;酯的活性顺序如下：;含碳亲核试剂的反应;迈克尔加成（Michael Addition）;Michael供体如： ;Michael（接）受体：亲电的共轭体系;Michael受体为α、β-不饱和酯（y=CO2R′）产物为1，5-二羰基化合物 Michael受体为α、β-不饱和醛酮（y=COR′或CHO） Michael受体为α、β-不饱和腈;Michael加成的历程：;羰基负离子进攻Michael受体有两条途径：其中形成负电荷比较分散的中间体较稳定 所以生成1，5-二羰基化合物、质子化产物;Michael加成反应的应用：;Robinson关环： ;Robinson关环：;感谢观看!