磺化和硫酸化.pptxVIP

磺化和硫酸化;磺化概述 芳香族化合物的磺化 脂肪烃的磺化 醇和烯烃的硫酸酯化;定义 磺化目的 磺化试剂 磺化方法;4.1.1 定义;4.1.2 磺化目的;酸性染料对蛋白质纤维上染;可将-SO3H转化为其它基团，如-OH,-NH2, -CN,-Cl等。;利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反应活性。;+;4.1.3 磺化试剂;4.1.4 磺化方法;4.2 芳香族化合物的磺化;4.2.1 磺化反应历程;SO3?H2SO4中电离平衡： SO3 ＋ H2SO4 H2S2O7 H2S2O7 ＋ H2SO4 H3SO4+ +HS2O7-;反应质点： SO3·H2SO4中：SO3 浓H2SO4中：H2S2O7（SO3·H2SO4） 80～85％的H2SO4中：H3SO4+（SO3·H3+O）;4.2.2 磺化反应动力学;[H3O+]＝[HSO4-]≈[H2O]＝1－[H2SO4];同理，有;4.2.3 磺化反应影响因素;4.2.3.1 被磺化物结构的影响;空间效应的影响;萘系芳烃的磺化 （1）产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。;(2)多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。 ;4.2.3.2 磺化剂的影响;4.2.3.3 磺化物的水解及异构化作用;异构化 ;4.2.3.4 反应温度的影响;影响异构体比例。 ;4.2.3.5 催化剂及添加剂的影响; 添加剂可以抑制副反应的发生;4.2.3.6 搅拌的影响;4.2.4 磺化生产工艺;4.2.4.1 过量硫酸磺化;磺化设备;投料方式;制备多磺化物：分段磺化;各种浓度磺化剂的配制;生产实例——β-萘磺酸钠的生产和应用 磺化;碱熔;磺化产物的分离 （1）稀释析出法 （2）稀释盐析法;（3）中和盐析法;4.2.4.2 共沸去水磺化;特点 （1）利用有机蒸气带走水份； （2）磺化剂用量较少，利用率超过91～92％。;设备： 间歇釜式或多锅串联的生产工艺 工艺条件 磺化剂：98.5％H2SO4 配比：苯:磺化剂=6～8:1 反应温度：170～190℃ 苯单程转化率：12～17％ 苯磺酸收率：96～98％;4.2.4.3 芳伯胺的烘焙磺化; 特点： （1）高温反应； （2）主要得到对位产物； （3）带有-OH,-OCH3,-NO2和多卤基化合物 不宜采用。;工艺操作 早期：炒盘、炒锅、烘焙盘； 后期：球磨机式固相反应器 新方法：溶剂法（采用二氯苯、三氯苯、二苯砜等高沸点溶剂，在180～220℃反应）;4.2.4.4 三氧化硫磺化;工艺方法 （1）液态三氧化硫磺化：磺化能力强。 （2）气态三氧化硫（3～7％）磺化???反应易控制。 ;图 烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图;图 三氧化硫磺化降膜式反应器;（3）溶剂法 对溶剂的要求： ①溶解固体有机物或与液态有机物混溶； ②对SO3的溶解度＞25%。 常用溶剂： 有机：CH2Cl2，ClCH2CH2Cl，Cl2CHCHCl2，石油醚等； 无机：SO2，H2SO4等。;4.2.4.5 氯磺酸磺化;用量：n(ArH):n(ClSO3H)＝1:4~5 主要应用：制备磺酰胺类化合物 ;4.2.4.6 置换磺化;4.3 脂肪烃的磺化;烯烃的加成磺化 ;4.4 醇和烯烃的硫酸酯化;感谢您的欣赏