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配位化合物课件第1页/共46页 5.1 定义和命名5.2 异构现象5.3 化学键理论5.4 晶体场理论5.5 配合物的稳定性Definition and Nomenclature Chemical bond theoryIsomerismCrystal Field TheoryStability of the complex5.6 配合物的应用 Application of complexes第2页/共46页 5.1.1 定义 (definition)5.1.2 组成 (composition)5.1.3 类型 (types)5.1.4 命名 (nomenclature)5.1 定义和命名第3页/共46页 5.1.1 定义 (definition) CuSO4 + 4 NH3 === [Cu(NH3)4]SO4 3NaF + AlF3 === Na3[AlF6] SiF4 + 2 HF === H2[SiF6] Ni + 4 CO === [Ni(CO)4] 配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物：● 都存在一个 “配位单元”.● “配位单元”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中.● 与“复盐 (double salts) 不同. K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2·12H2O显然，这些产物中：第4页/共46页 配位化学的奠基人——维尔纳● 大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价● 元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足● 元素的副价指向空间确定的方向 1883年供职于苏黎世大学的Werner 提出 了天才的见解，被后人称之为维尔纳学说.维尔纳 (A. Werner, 1866—1919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖CoNH3ClClClNH3NH3NH3H3NH3N第5页/共46页 　配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子.配合物：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身.5.1.2 组成 (composition)第6页/共46页 　　←中心离子←中心离子←中心原子←配位体←外界←配位体配位体　 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom)　　 配位体 — 中性分子或阴离子 配离子（配分子）形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱形成配位键(1) 内界与外界第7页/共46页 　　正离子（多）　　中性原子（少） Fe(CO)5 , Ni(CO)4　　金属元素（多）　　非金属元素（少） (2) 形成体第8页/共46页 配位体配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子. ● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子.(3) 配体和配位原子● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子 二齿配体：例如，乙二胺（en）乙二酸根（草酸根） 2–六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）{第9页/共46页 第10页/共46页 ● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数(4) 配位数及电荷第11页/共46页 ● 配离子与形成体的电荷数第12页/共46页 　　 简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如　 螯合物： 一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的 配合物. 如 [Cu(en)2]2+, [CaEDTA]2－5.1.3 类型 (types)第13页/共46页 14配合物的分类1、按中心原子数目分为： 单核配合物和多核配合物2、按配合物所含配体种类分为： 单一配体配合物和混合配体配合物。3、按配体的齿数分类： 简单配合物和螯合物4、按配合物的价键特点分类： 经典配合物和非经典配合物第14页/共46页 5.1.4 命名(nomenclature)中性配合物（配分子）： ×××配合物酸：×××酸配合物碱：氢氧化×××配合物盐：先阴