工学有机化学醇酚醚.pptxVIP

工学有机化学醇酚醚;一.命名和分类; 1-丁醇 (正丁醇) 2-丁醇 (仲丁醇) 2-甲基-1-丙醇 (异丁醇) ; 羟基在1位的醇，位次可省去；三个碳以上的醇有碳链异构和官能团位置异构；丁醇有四个异构，可分为伯、仲、叔醇；分子中含有两个或两个以上羟基的，分别称二元醇或多元醇。;二.物理性质;沸点： 醇的沸点比多数分子量相近的其它有机物高。 例：CH3OH（分子量32）：bp.65oC CH3CH3（分子量30）：bp.-88.6oC 这是因为醇为极性分子，而且分子中的羟基之间还可以通过氢键缔合。在由液态变气态过程中，除克服偶极-偶极间作用力外，还需克服氢键的作用力。 沸点比相应的分子量的非极性物质 及无缔合作用的物质要高。 ;羟基数目增多，氢键增多，沸点更高。 例：丙醇（M=60）p.b.97.4oC 乙二醇（M=62）p.b.198oC;三.化学性质;醇羟基中的H的活性要比水中的H低得多，所以醇与Na反应较缓和，烷基越多，反应越慢。 RCH2OH R2CHOH R3COH;随烷基增大，似水性降低。 由于醇的酸性比水弱，所以RO-的碱性 比HO-强，是强碱。 RONa遇水分解： （2）与强酸作用生成佯盐 醇可以作为质子接受体，通过氧原子上的未共用电子对与酸中的质子结合形成羊离子（ ）或称质子化的醇。 ; ROH碱性较弱，所以只能从强酸中接受质子，醇可溶于浓强酸中。;2.醇的酯化反应;HX与醇作用：; 常用无水ZnCl2的浓HCl溶液作为鉴定伯、仲、叔醇的试剂，称为卢卡氏试剂。 六个碳以下的醇可溶于Lucas试剂中，反应后生成的卤代烷却不溶，成为细小的油珠分散于Lucas试剂中，使反应液变混。因此根据反应液变混的速度可推测为何级醇。;3o醇(叔醇)与试剂很快发生作用，生成的卤代烷立即分层。 2o醇(仲醇)静置片刻后才变混，最后分层。 1o醇(伯醇)在常温下不发生作用，需加热后才有分层现象。 醇的卤化氢反应是酸催化下的亲核取代反应。 酸的作用是形成质子化的醇，使C-O键减弱，按单分子历程进行时，质子化的醇离解为正离子及水分子。 叔醇主要按单分子历程进行。 伯醇主要按双分子历程进行。 ;3.脱水反应;醇在脱水时可发??分子重排： 质子化的醇离解为2o正碳离子，2o不如3o正离子稳定，重排成更稳定的三级正碳。反应中除取代产物外，还可能发生消除及重排两种反应。 ;（2）分子间脱水;4.氧化或脱氢;分子中含有两个羟基的醇叫二元醇,具有醇的通性。 二元醇中两个羟基连在相邻的碳原子上，叫做邻二醇。 HIO4可将邻二醇中连有羟基的碳原子间的键断裂，将邻二醇中连有羟基的碳原间的键断裂,将邻二醇氧化成羰基化合物或羧酸。 三个羟基相邻，当中碳被氧化为甲酸。 ; ?-羟基酸、 ?-羟基酮也可被HIO4氧化,羰基被氧化成羧基。 不相邻的二元醇无此反应。 ;邻多元醇与Cu(OH)2的反应： 常用于甘油及邻多元醇的鉴定。 甘油与HNO3的反应生成三硝酸甘油酯，俗名硝化甘油。;Ⅱ.酚;对苯二酚 (1,4-苯二酚), 邻甲氧基苯酚, 邻羟基苯甲醛, 2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸) 二.酚的物理性质 状态：少数为液体，多数为固体。 颜色：纯净者为无色。由于酚易被空气氧化而产生有色杂质，所以常呈不同程度的黄或红色。 溶解性：酚能溶于有机溶剂， 部分溶于水，水溶性随羟基增多而增大。 ;三.化学性质;这样在水中溶解度不大的酚，因能形成酚钠而溶于NaOH水溶液中，H2CO3是比酚强的酸，所以能置换酚。 由于酚的水溶性小而又沉淀出来。 苯环上连有吸电子基时，酚的酸性增强。;2.酚醚的生成;不同的酚与FeCl3产生不同颜色：;多元酚更易被氧化,例如邻苯二酚氧化为邻苯醌：;在非极性溶剂中，可得一溴代酚：; 产物的分离：采用水蒸气蒸馏方法，邻硝基苯酚可形成分子内氢键，失去了分子间缔合及与水分子缔合的可能性，所以挥发性高，水溶性小，可随水蒸气蒸出。 对位产物不能形成分子内氢键，但可以形成分子间氢键：分子间缔合及与水分子缔合，所以挥发性低，水溶性大。 ;Ⅲ.醚;醚的系统命名： 将RO-或ArO-当作取代基,以烃为母体命名，脂肪醚以较长的碳链作为母体，以烷氧基来命名。 ; 脂肪醚与含相同碳原