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微纳米粉体表面改性剖析第1页/共72页 2界面粘结情况(SEM)聚丙烯/玻璃微珠复合材料的SEM观察改性前改性后第2页/共72页 310.1 粉体表面改性意义 在橡胶、塑料、涂料、胶黏剂等高分子材料工业级高分子基复合材料领域中，无机粉体填料占有很重要的地位。 如：碳酸钙、高岭土等，不仅可以降低材料的成本，还能提高材料的硬度、刚性和尺寸稳定性，改善材料的力学性能并赋予材料某些特殊的物理化学性能，如耐腐蚀性、耐候性、阻燃性和绝缘性等。1）粉体的用途第3页/共72页 4(1)有机/无机复合材料(塑料、橡胶等） 改善无机填料（包括增量无机填料和功能性无机填料）与有机（高聚物）基料的相容性，提高其分散性及复合材料的综合性能(2)油漆、涂料 提高涂料、油漆中颜料的分散性并改善涂料的光泽、着色力、遮盖力和耐候性、耐热性、保光性、保色性等(3)超细和纳米粉体制备中的抗团聚2）高分子基体中无机粉体改性目的第4页/共72页 510.2 微米粉体改性技术1）机械化学法 俗称物理法(搅拌混合,研磨,干式冲击复合) 采用机械搅拌的方式，将母粒和子粒共混，然后在母粒表面包覆一层子粒。1.母粒子;2.子粒子(包覆粒子)；3.相互作用混合物；4.复合粒子例：PVC/CaCO3先将CaCO3和硬脂酸钠共混，得到表面改性的CaCO3第5页/共72页 6 机械化学法形成复合粒子的形态:六方紧密包覆 随意包覆 理想随意包覆机械化学法优点：处理时间短，反应过程易控制，可连续批量生产 缺点: ①容易造成无机粒子晶形破坏 ②包覆不均匀，一般为随意包覆 ③母粒子一般为亚微米级到微米级 ④两种粒子都要事先准备，工艺稍繁琐1）机械化学法第6页/共72页 72）偶联剂改性R-Si-X3第7页/共72页 83）偶联剂/聚合改性R-Si-X3颗粒包覆层第8页/共72页 93）偶联剂/聚合改性R-Si-X3例如：聚丙烯酸酯/TiO2（1）聚丙烯酸酯/TiO2（2）聚苯乙烯/SiO2（3）聚苯胺/TiO2 第9页/共72页 1010.3 纳米粉体---（宏观到微观）22 cm1 mm7 μm150 nm50 nm2 nm wide1.4 nm0.7 nmsoccerpetRed blood cellvirusNano-silicaDNAC60SWNT第10页/共72页 11聚合物纳米复合材料的挑战存在的问题 分散性问题（易于团聚） 界面相容性问题第11页/共72页 121) 纳米粒子团聚纳米材料粒径小，易于团聚为什么易于团聚？10.3.1 纳米粒子团聚第12页/共72页 13边长立方体数每面面积总表面积1 cm10-5 cm (100 nm)10-6 cm (10 nm)10-7 cm (1 nm)11015101810211 cm210-8 cm210-12 cm210-14 cm26 cm26×105cm26×106cm26×107cm2当颗粒细化时，表面积如何变化？ 粒子逐渐减小时，总表面积急剧增大，比表面积相应的也急剧加大。如：把边长为1cm的立方体逐渐分割减小的立方体，总表面积将明显增加。第13页/共72页 14颗粒间处于非热力学稳定状态，极易发生团聚。2）纳米粉体团聚的热力学 设团聚前粉体总表面积为S1， 团聚后粉体总表面积为S2， 单位面积表面自由能为γ，则： 分散状态粉体的总表面能为：G1=γ·S1 团聚状态总表面能为：G2=γ·S2 ，则： 由分散态到团聚态表面自由能变化： ΔG= G2- G1=γ·（S2- S1） 因为：S2 S1, ΔG0， 所以：团聚过程自发进行。分散态团聚态第14页/共72页 15固体的超细化过程实质是小粒子的内部结合力不断被破坏，系统总能量不断增加的过程。热力学角度看，纳米粉体粒子间的作用为范德华力和库仑力，因而产生纳米粒子的团聚。2）纳米粉体团聚的热力学第15页/共72页 163）团聚机理根据团聚机理的不同可分为软团聚和硬团聚。（1）软团聚 由颗粒间的范德华力、表面带电引起的静电引力及毛细管力等较弱的力引起的颗粒聚集,称为“软团聚”。（2）硬团聚 由化学上的键合(如氢健、桥氧键等)引起的团聚，称为硬团聚 。 硬团聚体不易破坏，需要采取一些特殊的方法进行控制第16页/共72页 17PM2.5大气中粒径小于或等于2μm（有时用小于2.5μm，即PM2.5）的颗粒物。7 μm第17页/共72页 18PM 2.5第18页