羰基化合物a取代反应和缩合反应.pptxVIP

羰基化合物a取代反应和缩合反应第1页/共69页 2023年6月13日第十一讲 羰基化合物的?-取代反应和缩合反应第2页/共69页 2023年6月13日羰基化合物的结构特点第3页/共69页 2023年6月13日羰基化合物的结构特点P-?共轭第4页/共69页 2023年6月13日羰基化合物的结构特点第5页/共69页 2023年6月13日本讲提要第6页/共69页 2023年6月13日一、?-H的酸性及互变异构(P283)稳定因素：氢键、共轭、 连有吸电子基1、酸性即(i-Pro)2NLi第7页/共69页 2023年6月13日一、?-H的酸性及互变异构1、酸性与烯醇的形成强碱、低温有利于动力学控制产物的形成第8页/共69页 2023年6月13日一、?-H的酸性及互变异构1、酸性与烯醇的形成强碱、低温——动力学控制的少取代烯醇负离子酸性、非低温——热力学控制的多取代烯醇第9页/共69页 2023年6月13日一、?-H的酸性及互变异构2、互变异构第10页/共69页 2023年6月13日一、?-H的酸性及互变异构酸催化碱催化2、互变异构机理(了解)第11页/共69页 2023年6月13日一、?-H的酸性及互变异构2、互变异构示例 1、烯醇稳定性的比较 2、鉴别：FeCl3溶液显色或溴水褪色第12页/共69页 2023年6月13日二、?-H的卤代反应1、醛酮的?-H卤代—— 一般反应(①酸催化一取代)(P284)第13页/共69页 2023年6月13日二、?-H的卤代反应1、醛酮的?-H卤代—— 一般反应(②碱催化多取代)比较取代定位不同乙醛、甲基酮乙醇、2-醇卤仿(碘仿)反应——鉴别(黄色)第14页/共69页 2023年6月13日二、?-H的卤代反应1、醛酮的?-H卤代——反应机理(酸催化)■■第15页/共69页 2023年6月13日二、?-H的卤代反应1、醛酮的?-H卤代——反应机理(碱催化)■■■↓黄色，用于鉴别第16页/共69页 2023年6月13日二、?-H的卤代反应2、羧酸的的?-H卤代—— 反应(P351)第17页/共69页 2023年6月13日二、?-H的卤代反应2、羧酸的的?-H卤代—— 机理(了解)第18页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)1、 简单Aldol缩合(羟醛缩合) —— 一般反应亲核试剂底物——亲电?-羟基醛?-羟基酮第19页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合) (P286)1、简单Aldol缩合(羟醛缩合) —— 反应机理?-羟基醛第20页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)1、简单Aldol缩合(羟醛缩合) —?-羟基醛(酮)的脱水?-羟基酮(加热即脱水)?-羟基酮(室温即脱水)第21页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)1、简单Aldol缩合(羟醛缩合) —— 应用示例(中间体)第22页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)2、交叉Aldol缩合(交叉羟醛缩合) —— 一种有?-H第23页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)2、交叉Aldol缩合(交叉羟醛缩合) —— 两种有?-H四个产物的混合物，无合成价值第24页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)2、交叉Aldol缩合(交叉羟醛缩合) —— 两种有?-H单一产物有合成价值第25页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)3、分子内Aldol缩合(分子内羟醛缩合)—五、六元环第26页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)3、分子内Aldol缩合(分子内羟醛缩合)—五、六元环第27页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)3、分子内Aldol缩合(分子内羟醛缩合)—五、六元环第28页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)3、Aldol缩合(羟醛缩合)——应用示例(完成反应)第29页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)3、Aldol缩合(羟醛缩合)——应用示例(合成1)稀-OH稀-OH浓-OHHCHO第30页/共69页 2023年6月13日三、Aldol缩合(羟醛缩合)3、Aldol缩合(羟醛缩合)——应用示例(合成2)稀-OH浓-OHHCHO1. NaClO2. H+稀-OH用不多于3个碳的有机原料第31页/共69页 2023年6月13日四、酮的烷基化和酰基化反应(P415)1、酮的烷基化——通过烯醇负离子和烯胺两种方法E = R-，RCO-产物单一第32页/共69页 2023年6月13日四、酮的烷基化和酰基化反应2、酮的酰基化——通过烯