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定律药学解读;(三)、理想气体的绝热过程;对于理想气体的绝热可逆过程,若非体积功 零,则
; 因为理想气体 ,代入上式得: ; K为常数。若将T = pV/nR 代入上式得:; 2.绝热过程的功 ;(2);2023/2/28;;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;(二)恒容热效应与恒压热效应; 与 的关系;;;2023/2/28;二、反应进度; 则反应进行到t时刻的反应进度ξ定义为:
;ξ的量纲为mol.当ΔnB=υB时,ξ=1mol,表示a摩尔A的与d摩尔的D完全反应生成g摩尔的G和h摩尔的H,即化学反应按化学计量方程式进行了一个单位的反应。;引入反应进度的优点:; 三、热化学方程式;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;1840年,根据大量的实验事实盖斯提出了一个定律:;第35页/共66页;例如:求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 ;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;指定产物通常规定为:;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28; 显然,一个化学反应的热效应:
等于反应物的总键焓减去产物的总键焓.实际上,在化学反应中,由于许多键在反应前后没有变化,所以只要考虑起变化的化学键的键焓
应当指出,用键焓估算是不够精确的,只是在缺少热力学实验数据的情况下,作出初步的估算的方法。;2023/2/28;2023/2/28;2023/2/28;(二)微分摩尔溶解热
在恒温恒压且非体积功为零的条件下,在一定浓度的溶液中,再加入nB摩尔的的溶质B,则该溶质在该浓度的微分摩尔溶解热定义为:
微分摩尔溶解热也可理解为在无限多的一定浓度的溶液中再加入1摩尔的溶质所产生的焓变。
要获得微分摩尔溶解热,必须测定不同数量的溶质在一定量的溶剂中的积分溶解热,绘图得一曲线,曲线上某点的斜率为该浓度的微分溶解热(见下图)。
;第58页/共66页;(三)积分摩尔稀释热
在恒温恒压的条件下,将一定量的溶剂加到一定浓度的溶液中,使稀释成另一浓度的溶液。此过程的热效应为积分稀释热,则积分稀释热定义为:
ΔidilHm=ΔidilH/nB
显然,从浓度1到浓度2的积分摩尔稀释热为???
ΔidilHm=ΔisolHm(浓度2)- ΔisolHm(浓度1)
即积分摩尔稀释热为稀释后的与稀释前的积分摩尔溶解热之差。;2023/2/28;aA +dD;H 是状态函数,所以; 由上式可见:
·若 ,则反应热不随温度而变;
·若 ,则当温度升高时,反应热将增大;
·若 , 则当温度升高时,反应热将减小。
;2023/2/28; 若反应物和产物的恒压热容与温度有关,其函数关系式为:;感谢您的欣赏
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