第四章硫化矿的火法冶金.pptxVIP

任务十一、硫化矿的焙烧上一章 任务内容一、任务目标二、解决思路三、任务实践 任务目标硫化物焙烧过程是为了在一定气氛〔常常是氧化气氛〕中，使硫化物发生物理化学变化，所产物料能满足后续冶炼过程的要求。一般情况下是为了浸出或熔炼过程作准备。根据焙烧过程发生物理化学变化的不同，可分为氧化焙烧、硫酸化焙烧。 解决思路一、硫化物的氧化物焙烧　　将硫化物保持在熔点以下加热，使其发生氧化作用，氧化的结果，使矿物中的硫局部或全部除去，这样的作业称为氧化焙烧。例如，闪锌矿的氧化焙烧，其反响式为： ZnS+2/3O2=ZnO+SO2 经焙烧使锌的硫化物变为氧化物，硫呈二氧化硫烟气逸出。显然，氧化焙烧的反响通式可以写成： MeS+3/2O2=MeO+SO2 解决思路 硫化物的氧化反响是高度放热过程，当硫化物受热至着火温度时，其热效应能使过程在不需要外加燃料的条件下自发地进行。 表4-2列出了这类反响在不同温度下的ΔGθ和Kp值。从表中的数据可以看出，表中所有硫化物被氧化成氧化物的反响，其吉布斯自由能变化都为负值，而且其绝对值都相当大，可见，这些反响都能进行到底。 解决思路 硫化物的氧化反响是高度放热过程，当硫化物受热至着火温度时，其热效应能使过程在不需要外加燃料的条件下自发地进行。 表4-2列出了这类反响在不同温度下的ΔGθ和Kp值。从表中的数据可以看出，表中所有硫化物被氧化成氧化物的反响，其吉布斯自由能变化都为负值，而且其绝对值都相当大，可见，这些反响都能进行到底。 解决思路 实际上只要有足够高的温度和足够量的氧气，这些金属硫化物在细磨状态下都能够变为氧化物。但是在焙烧过程中由于可能发生一些副反响，对所用焙烧温度和氧气的浓度都受限制，以致不能使硫化物到达完全变为氧化物的目的。例如，含铁的锌精矿在大约1173K以下不可能把其中的硫化锌全部变为氧化锌。因这个温度可促使氧化锌与氧化铁形成不溶于稀硫酸的铁酸锌〔副反响〕，这对于以湿法炼锌为目的的焙烧来说是不利的。如果锌精矿内含有硫化铜或硫化铁，那么硫化铜或硫化铁对硫化锌的氧化起到催化作用，从而能够在973K～1073K的温度范围内到达硫化锌完全氧化的目的。 解决思路 二〕硫酸化焙烧 在硫化物的氧化焙烧过程中，假设控制一定的温度和气相组成，使其全部或局部变为硫酸盐，那么这样的作业称为硫酸化焙烧。前者叫全硫酸化焙烧，后者叫局部硫酸化焙烧。 解决思路 硫酸盐的形式决定于体系中如下反响的平衡条件： MeO+SO3=MeSO4 (1) SO2+1/2O2=SO2 (2) 显然，硫酸盐生成-离解反响的热力学条件，通过比较反响式〔1〕的离解压P’so3和气相中反响式〔2〕的分压Pso3〔视为炉气的实际分压Pso3(炉气)),便可作出判断。 解决思路 反响式〔1〕的平衡常数： 因为 和 都是纯物质，所以 ，由此得： 从而可见，各种硫酸盐的离解压 只与温度相关。温度一定，离解压即为定值。 解决思路 气相 的生成-离解反响除温度外还受总压的影响，当温度和总压给定是，平衡气相组成可以确定，从而可以计算出炉气中 实际分压 即 ，用它可以判断硫酸盐离解-生成反响的趋势。 解决思路 根据化学平衡可以得到以下各种关系：反响〔2〕 SO2+1/2O2=SO3ΔGθ=-94558.4+89.37T,Jmol-1 Kp= (4-3) Pso2=2Po2 (4-4) Pso3+Pso2+Po2=P总 〔4-5〕联解式〔4-3〕、〔4-4〕、〔4-5〕，便可求出P总=101325Pa(1atm)时反响SO2+1/2O2=SO3在不同温度下的平衡气体成分。 解决思路 由式〔4-3〕可得：Pso3=Pso3(炉气)=Kp·Pso2·P1/22 (4-6)如炉气温度和炉气中Pso2和Po2那么可由式〔4-6〕求出