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第1页/共67页波谱分析氢核磁共振波谱第2页/共67页第3章 氢核磁共振波谱3.4 自旋-自旋耦合和耦合常数3.5 谱图分类及分析第3页/共67页3.4 自旋-自旋耦合和耦合常数3.4.1 自旋耦合与耦合裂分3.4.2 耦合常数3.4.3 积分曲线与质子的数目3.4.4 n＋1 规律3.4.5 耦合常数与结构的关系第4页/共67页3.4.1 自旋耦合与耦合裂分 1H NMR积分曲线(峰面积)比与同类质子数成正比，可以确定各类质子之间的相对比例。 氢核不总表现为单峰，有时是多重峰。 原因：相邻两个氢核之间存在自旋耦合。第5页/共67页这种相邻核自旋态对谱带多重峰的影响叫做自旋-自旋耦合。耦合裂分—由自旋耦合引起峰增多的现象。耦合常数J—裂分峰之间的距离（Hz）。第6页/共67页第7页/共67页第8页/共67页3.4.2 耦合常数谱图中裂分峰的间距称为耦合常数，用J表示（单位Hz）。耦合常数和化学位移、耦合裂分一样都是结构解析的重要信息。 第9页/共67页耦合常数J的讨论:耦合常数J值是核自旋之间的相互作用，它与外磁场强度无关。耦合常数的大小与a、b两组氢核之间耦合的强弱有关，还与化合物的分子结构有关。通常氢核之间的耦合常数为0～30Hz。相互耦合的1H核峰间距是相等的，即耦合常数相等。识别相互耦合的峰，除了找出它们的耦合常数相等外，还可以从峰形来判断，由峰顶划一对斜线，呈屋顶式形状，这是判断相互耦合的两组峰的重要依据。 第10页/共67页3.4.3 积分曲线与质子的数目1H NMR：峰面积（积分曲线高度）与同类质子数成正比。仅能确定各类质子之间的相对比例。第11页/共67页3.4.4 n+1规律 一种1H核与n个等价的1H核相邻时（不超过三个键），吸收峰裂分数遵循（2nI＋1）规律，对质子而言I＝1/2，所以裂分为n＋1重峰 。 1H核与n个不等价1H核相邻时，裂分峰数：（n1+1)( n2+1)……个Ha裂分为8重峰(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2×2=8第12页/共67页1:3:3:11:11:2:11:1第13页/共67页1:3:3:11:2:11:11:6:15:20:15:6:1第14页/共67页42103JbaJcaJca? JbaHa裂分为多少重峰？Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12实际Ha裂分峰:(5+1)=6强度比近似为：1:5:10:10:5:1第15页/共67页Jab=Jba1:2:11:2:1邻近质子间的耦合是双向的，裂分峰成对出现。 Jab=Jba自旋-自旋耦合通过成键电子传递。2J，3J，4J，……使用n+1规律分析，两种耦合的1H核Δυ至少大于耦合常数J的6倍。Δv/J6裂分峰的相对强度之比等于二项式(a+b)n的展开式各项系数之比。第16页/共67页耦合1H核数n裂分峰数强度比0单11双1:12三1:2:13四1:3:3:14五1:4:6:4:15六1:5:10:10:5:16七1:6:15:20:15:6:1第17页/共67页3.4.5 耦合常数与结构的关系 1. 饱和型 (1) 同位耦合2J （负值）-12~ -15同碳质子（相邻两个化学键）之间的耦合裂分峰一般观察不到，所以-CH3、CH3-CH3和-C（CH3）3等在1H NMR 谱图中只出现一个峰。 单键不能自由旋转,化学位移不相同, 产生裂分峰( 2J ).第18页/共67页(2) 邻位耦合3J （正值）3J顺=7-13HZ3J反=4-9HZ3J顺=4-12HZ3J反=2-10HZ第19页/共67页2. 烯烃 3J顺=7-12HZ3J反=13-18HZ3J=4-10HZ3J=5-8HZ3J=4-10HZ3J=9-13HZ第20页/共67页3. 芳烃 3JO=6-9HZ4JM=1-3HZ（看不见裂分）5JP=0-1HZ（可忽略）4. 远程耦合通过4个或5个键的自旋-自旋耦合称为远程耦合，耦合常数J一般在0～3Hz之间。 4J=0-3HZ第21页/共67页5J=0-2HZ4J?0HZ4J=2-3HZ5J=2-3HZ第22页/共67页5. 与其它核的耦合3JO=6-10HZ4JM=5-6HZ5JP=2HZJ H F=44-88J H F=3-25J H F=1-8J HP=630-707J H F=12-40J HP=2.7第23页/共67页裂分峰的化学位移在裂分峰的对称中心（一级谱图）裂分峰数n+1规律，裂分峰强度比(a+b)n的展开系数同一组裂分峰的耦合常数J一样，相互耦合的裂分峰耦合常数J也一样积分面积与所含H数成正比第24页/共67页3.5 谱图分类及分析3.5.1 化学等价和磁等价3.5.2 自旋耦合系统3.5.3 一级谱分析3.5.4 常见的复杂谱第25页/共67页 3.5.1 化学位移等价