核磁共振波谱法原理与应用.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * solvent d (ppm) solvent d (ppm) cyclohexane 1.40 acetone 2.05 benzene 7.20 acetic acid 2.05 8.50 chloroform 7.26 THF 1.75 3.60 acetonitrile 1.95 dioxane 3.55 water 4.70 DMSO 2.50 methanol 3.35 4.80 DMF 2.77 2.95 7.50 Ethyl ether 1.16 3.36 pyridine 8.50 6.98 7.35 a 溶剂峰 Chemical Shift Values of Common Solvents 当前第127页\共有137页\编于星期五\10点 b、取代苯特征 取代对δ值影响（苯的δ值7.26） a、吸电子取代（NO2、CN、COOH、C=O），δ值增大 b、供电子取代（CH3O、NH2），δ值减小 A、单取代 a、取代基不是强吸电子或供电子—常为单峰 δ值相差小，电子环流作用使δ趋于相等 b、取代基是强吸电子或供电子—分成两组峰 影响邻对位电子云密度，间位受影响小 当前第128页\共有137页\编于星期五\10点 单取代苯（60MHz） 乙苯 苯甲醚 当前第129页\共有137页\编于星期五\10点 二取代苯 邻位和对位取代峰形 a、相同取代基有对称性—为单峰或对称峰 （由于分子的对称性，常常4个芳氢化学位移相差小） b、不相同取代基—常见对称峰形（1：1两组） 当前第130页\共有137页\编于星期五\10点 对氯苯胺 两组：处于取代基的邻间位， 当前第131页\共有137页\编于星期五\10点 5.5.3 1HNMR谱解析举例 C4H8O2 当前第132页\共有137页\编于星期五\10点 C4H8O2 当前第133页\共有137页\编于星期五\10点 C4H8O2 当前第134页\共有137页\编于星期五\10点 C4H8O2 当前第135页\共有137页\编于星期五\10点 例:C10H12O2 当前第136页\共有137页\编于星期五\10点 例：下图为分子式为C8H7ClO的芳香酮的1HNMR图，推证其结构 当前第137页\共有137页\编于星期五\10点 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例:赤式和苏式构型的确定 赤式的Newman投影 赤式构型的稳定构像以(I)为主，两面角180°，3Jab=8~12Hz。 当前第95页\共有137页\编于星期五\10点 苏式的Newman投影 苏式构型的稳定构像以(III)为主，两面角60° 3Jab= 2 ~ 4Hz。 当前第96页\共有137页\编于星期五\10点 麻黄碱（赤式）的稳定构像 有分子内氢键存在 主要构象中Ha、Hb两面角60°3Jab= 2~4Hz （有分子内氢键存在时，以形成内氢键的稳定构像为主） 当前第97页\共有137页\编于星期五\10点 3Jef=4Hz,分子内氢键，赤式构像，麻黄碱 -OH用H取代，即为冰毒（甲基苯丙胺类） 当前第98页\共有137页\编于星期五\10点 伪麻黄（苏式构型）的稳定构像 有分子内氢键存在 主要构象I（II大基团相邻）中Ha、Hb两面角180°， 3Jab=8~12Hz 当前第99页\共有137页\编于星期五\10点 3J ef=10Hz, 分子内氢键，苏式构像，伪麻黄碱 当前第100页\共有137页\编于星期五\10点 5.4.3 远程偶合（long-range coupling） 超过三个键的偶合称之远程偶合（体系、平面） 重点考虑σ键与π键， σ键与σ键电子云的重叠 远程偶合(4J, 5J)的偶合常数一般较小，在0~3Hz范围 常见的有几种体系： a、芳环体系 b、烯丙基体系 c、高丙烯体系 d、炔及迭烯体系 e、折线型体系 当前第101页\共有137页\编于星期五\10点 a、芳环体系 苯的衍生物 3J: Jo= 6~9 Hz（3J不属远程偶合） 4J: Jm = ~2 Hz, 5J: Jp = 0~1Hz 吡啶衍生物 3J: J23=5~6Hz J34=7~9H