高选择性有机合成试剂.pptVIP

5. 二氧化硒（SeO2） 6. 四氧化锇（OsO4） 当前第31页\共有78页\编于星期五\14点 7. 过硫酸氢钾（KHSO5，Oxone） 当前第32页\共有78页\编于星期五\14点 四醋酸铅 将邻二醇裂解为两个羰基化合物 高碘酸钠 氧化裂解邻二醇、a-二羰基化合物、a-羟基羰基化合物等的C-C键 次氯酸钠 卤仿反应：氧化甲基酮 碘 在TEMPO催化下，能将烯丙醇、苄醇以及仲醇氧化为芳甲醛或酮。 当前第33页\共有78页\编于星期五\14点 1. 过氧叔丁醇（TBHP） 当前第34页\共有78页\编于星期五\14点 2. 间氯过氧苯甲酸（m-CPBA） 酮的Baeyer-Villiger氧化、烯烃的环氧化、胺和硫化物的氧化 当前第35页\共有78页\编于星期五\14点 3. 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧化物(TEMPO) 4. 二醋酸碘苯[PhI(OAc)2] 当前第36页\共有78页\编于星期五\14点 5. 二甲亚砜（DMSO） Swern氧化：DMSO/(COCl)2 ，Et3N 当前第37页\共有78页\编于星期五\14点 J. Org. Chem., Vol. 43, No. 12, 1978 当前第38页\共有78页\编于星期五\14点 6. 过氧化酮（Dioxirane） 当前第39页\共有78页\编于星期五\14点 三、还原试剂 活泼金属（包括合金） 金属氢化物 醇铝 硼烷 硅烷 。。。 当前第40页\共有78页\编于星期五\14点 碱金属氨溶液 还原剂：Li、Na、K的液氨溶液——Birch还原剂 产物：二氢化、四氢化、全氢化（芳环上取代基） 锌汞齐/盐酸 将羰基还原成亚甲基——Clemmensen还原 锡或氯化亚锡/盐酸 将硝基还原为氨基 铁或硫酸亚铁 还原硝基为氨基 当前第41页\共有78页\编于星期五\14点 锌 不同介质中，可还原硝基、亚硝基、氰基、羰基、C=C、C-X、C-S等。 不同介质中，还原产物不同。 当前第42页\共有78页\编于星期五\14点 二碘化钐(SmI2) 醛、酮的还原，卤代烃脱卤 当前第43页\共有78页\编于星期五\14点 金属氢化物还原 当前第44页\共有78页\编于星期五\14点 氢化铝锂 广谱性还原剂 醛、酮、酰氯、内酯、环氧化物、羧酸、酯、酰胺、腈、硝基 稀酸或稀碱分解产物 氢被烷氧基逐步取代后，活性下降，选择性提高 当前第45页\共有78页\编于星期五\14点 双(2-甲氧乙基)氢化铝钠（Red-Al） 溶解性好、反应速度快、易操作等优点，可替代LiAlH4 当前第46页\共有78页\编于星期五\14点 硼氢化钠 硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化钡、硼氢化锌 还原酰氯、羰基化合物，速度较快 还原酯，速度很慢 不还原羧基、酰胺、硝基、烯烃、炔烃 不还原脱卤、脱硫 在碘、三氯化铟、三氯化铝、氯化镍、氯化钴、三氟化硼、醋酸等催化下，活性提高 分子中氢被其他基团逐步取代后，活性增强 当前第47页\共有78页\编于星期五\14点 当前第48页\共有78页\编于星期五\14点 醇铝 Meerwein-Ponndorf-Verley还原 在醇铝催化剂，异丙醇等醇类化合物能将醛、酮还原成醇 只能还原羰基成醇，选择性好 醇钠、醇镁、膦胺钌配合物。。。 当前第49页\共有78页\编于星期五\14点 当前第50页\共有78页\编于星期五\14点 氢化铝  还原性与氢化铝锂类似 引入烷基能提供选择性 二异丁基氢化铝（DIBAl-H） 当前第51页\共有78页\编于星期五\14点 DIBAl-H的制备 当前第52页\共有78页\编于星期五\14点 三丁基氢化锡 能将醛、酮、亚胺还原成醇、胺 能选择性脱卤、脱硫、脱氧、脱硝基、脱氰基等。  当前第53页\共有78页\编于星期五\14点 硼烷试剂 还原醛、酮、亚胺、羧基、酰胺、叠氮等 B2H6有利于还原α,β-不饱和酮 BH3.NH3或BH3.tBuNH2有利于还原饱和酮 硼烷/手性配体、手性烷(氧)基硼氢化物 当前第54页\共有78页\编于星期五\14点 硅烷试剂 烷基硅烷、烷氧基硅烷、氯硅烷 还原醇、醛、酮、醌、亚胺、烯烃、炔烃 不还原酸、酯、酰胺、硝基、磺酸酯、卤代烃等 加入Lewis酸，还原性增强 当前第55页\共有78页\编于星期五\14点 反应选择性的种类 化学选择性 不同官能团或不同化学环境中的相