工学化学反应工程气固相催化反应宏观动力学.pptxVIP

工学化学反应工程气固相催化反应宏观动力学;宏观动力学包含了内扩散的影响，未考虑外扩散。指的是以催化剂颗粒体积为基准的平均反应速率与其影响因素之间的关联式。;当孔径极小（0.5~1nm），与分子大小的数量级相同，这时的扩散和分子的构型有关，称为构型扩散。如分子筛催化剂。 ;费克（Fick）定律：对于沿z轴方向的一维扩散，扩散通量;1、双组分分子扩散系数;2、多组分分子扩散系数;记扩散系数为;推导如下：;催化剂颗粒，通常是0.1d0/λ100，两种扩散同时存在。;上式简化：;两种方法：其一是直接采用实验；其二就是模型法。 模型法的实质就是要寻找De~D之间的关系。;推导如下：对于工业中所用的催化剂，孔隙结构错综复杂，一般扩散长度xL比直圆柱l长，且互相交叉，孔径也有变化，因此引进参数曲节因子τ来修正长度：;单位时间内通过外表面上的孔扩散进入颗粒内部的物质量可表示为：;例 苯于200℃下镍催化剂上进行加氢反应，若催化剂微孔的平均孔径;解：以A表示氢，B表示苯。由表5-1可得：;5.2.1 球形催化剂上等温反应宏观动力学方程;单位时间球壳中A的累积量：;代入，化简：;方程一般情况下无解析解。当反应为一级不可逆反应时，有解。;代入（2）式;作变量代换，令;求;宏观动力学方程为：;三、球形催化剂等温非一级反应宏观动力学方程;方程为：;（6）式变为：;四、;2、;5.2.2 无限长圆柱体催化剂的等温反应宏观动力学方程;单位时间扩散进入r+dr环面的A的量：;二、对一级不可逆反应方程;令：;三、对非一级不可逆反应方程;圆形薄片是指该催化剂的半径远大于其厚度，可忽略侧面处的扩散，如下图所示：;体积元的取法：距中心截面为l，厚度dl（薄片总厚度为L），半径为R的微元。对该微元中的A作物料衡算：;二、对一级不可逆反应方程;解为：;三、对非一级不可逆反应方程;感谢观看！