无机合成化学软化学和绿色化学合成方法.pptxVIP

无机合成化学软化学和绿色化学合成方法; 第四章 软化学和绿色合成方法;4.1 概述;1.软化学方法的基本原理 软化学方法是相对于传统的高温固相的“硬化学”而言的，它是通过化学反应克服固相反应过程中的反应势垒在温和的反应条件下和缓慢的反应进程中，以可控的步骤逐步地进行化学反应，实现制备新材料的方法。用此方法可以合成组成特殊、形貌各异的材料，这些性质是传统的高温固相反应难以达到的。; 2. 软化学的特点 在较温和条件下实现的化学反应过程，因而易于实现对其化学反应过程、路径和机制的控制，从而可以根据需要控制过程的条件，对产物的组分和结构进行设计，进而达到“剪裁”其理化性质的目的。;;4.1.2 绿色化学（green chemistry); 绿色化学的12条原则（P127）;4.1.3 绿色化学和软化学的关系;4.2 先驱物法;前驱体;1) Mix the oxalates of zinc and iron together in water in a 1:1 ratio. Heat to evaporate off the water, as the amount of H2O decreases a mixed Zn/Fe acetate (probably hydrated) precipitates out. Fe2((COO)2)3 + Zn(COO)2 → Fe2Zn((COO)2)5·xH2O 2) After most of the water is gone, filter off the precipitate and calcine it (1000°C). Fe2Zn((COO)2)5 → ZnFe2O4 + 4CO + 4CO2;4.2.3 先驱物法的特点和局限性;4.3 溶胶－凝胶法 (sol-gel);溶胶与凝胶是两种互有联系的状态; 凝胶是由胶凝作用或胶凝反应得到的产物。溶胶变成凝胶，伴随有显著的结构变化和化学变化；胶粒相互作用变成骨架或网架结构，失去流动性；而溶剂的大部分依然在凝胶骨架中保留，尚能自由流动。这种特殊的网架结构，赋予凝胶以特别发达的比表面积，以及良好的烧结活性。 凝胶与沉淀反应，在结构方面有着很大区别，因而它们的性能也不一样。从宏观比较，凝胶属半固态物质，沉淀属固态物质。 ; 用制备所需的各液体化学品（或将固体化学品溶于溶 剂）为原料，在液相下将这些原料均匀混合，经过水解、 缩合的化学反应，形成稳定的透明溶胶体系。溶胶经陈 化,胶粒间缓慢聚合,形成凝胶。凝胶经过低温干燥、脱去 其溶剂而成为具有多孔空间结构的干凝胶或气凝胶。最 后，经过烧结、固化，制备出致密的氧化物材料。;4.3.2 溶胶－凝胶法的反应机理;水解反应：M(OR)n + xH2O → M(OH)x(OR)n-x + xR-OH 缩聚反应：(OR)n-1M-OH + HO-M(OR)n-1 → (OR)n-1M-O-M(OR)n-1 +H2O m(OR)n-2 M(OH)2 → [(OR) n-2M-O]m + mH2O m(OR)n-3 M(OH)3 → [(OR) n-3M-O]m + mH2O + mH+ 羟基与烷氧基之间也存在缩合反应 :; 溶胶凝胶合成中常用的醇盐;水解反应：Mn+ ＋nH2O → M(OH)n ＋ nH+ 凝胶化;;1、制备过程温度低，比传统方法低400-500℃，且凝胶的比表面积很大； 2、制备的材料组分均匀（其均匀度可达分子或原子尺度）、产物的纯度高； 3、反应过程易于控制，可以实现过程的完全而精准 的控制，可以调控凝胶的微观结构； 4、具有流变特性，可用于不同用途产品的制备； 5、容易制备各种形状的材料。;;溶胶－凝胶制备的Al2O3-YAG纤维 ;;溶胶－凝胶法的应用; 低热固相化学反应法是20世纪80年代发展起来的一种新的合成方法，并且发展极为迅速。其制备工艺简单，反应条件温和，节约能源，产率高，污染低等优点，使其再化学合成领域中日益受到重视。固相反应法已经成为了人们制备新型无机功能材料的重要手段之一。;;; 固相合成方法：指那些有固态物质参加的反应。也就是说，反应物必须是固态物质的反应，才能称为固态反应。固相反应不使用溶剂，具有高选择性、高产率、工艺过程简单等优点，是人们制备新型固体材料的主要手段之一。包括经典的固-固反应，也包括固-气反应