天然药物化学 萜类化合物.pptxVIP

天然药物化学 萜类化合物第1页/共49页第2页/共49页本 章 内 容一、萜类化合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用?第3页/共49页一、萜类化合物的含义1970年统计已确定结构者约4000种1982年统计超过一万种。萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。如：挥发油、树脂、橡胶以及胡萝卜素等萜类成分中，有些具有生理活性，如：龙脑、山道年和川楝素（驱蛔）、穿心莲内酯（抗菌)、人参皂苷以及甘草酸等第4页/共49页一、萜类化合物的含义santoninmentholprotopanaxadiolmyrcene第5页/共49页一、萜类化合物的含义上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：C5H8定义：凡由异戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合(C5H8)n通式的。第6页/共49页本 章 内 容一、萜类化合物的含义二、结构分类三、理化性质四、提取分离五、波谱法在结构鉴定中的应用?第7页/共49页二、萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布分 类 碳数(C5H8)n存 在半萜5 n=1植物叶单萜10 2挥发油倍半萜15 3挥发油二萜20 4树脂、苦味质、植物醇二倍半萜25 5海绵、植物病菌三萜30 6皂苷、树脂、植物乳汁四萜40 8植物胡萝卜素多聚萜 ~7.5×103至~3×105(C5H8)n橡胶、硬橡胶第8页/共49页二、萜类的结构分类（一）单萜（monoterpenoids)1.链状单萜较重要的化合物是一些含氧衍生物，如：萜醇、萜醛类。第9页/共49页第10页/共49页第11页/共49页二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)2.环状单萜 是由焦磷酸香叶酯（GPP）的双键异构化生成焦磷酸橙花酯（neryl pyrophosphate,NPP），NPP再经双键转位脱去焦磷酸基，生成具薄荷烷骨架的阳碳离子后，进一步而成薄荷烷衍生物。第12页/共49页重要的环状单萜化合物：第13页/共49页重要的环状单萜化合物：第14页/共49页二、结构分类(一)单萜（monoterpenoids)3.卓酚酮类（troponoides）是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯定则。第15页/共49页二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids） 属双环单萜。 蚁臭二醛（iridoidial）的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元，具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质，其生物合成途径不同于单萜，不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环反应这一生源途径。生物合成途径如下：第16页/共49页二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）环烯醚萜第17页/共49页二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）第18页/共49页二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）化学性质1.半缩醛-OH：使苷元不稳定，易分解，易聚合。故难得到结晶苷元。2.呈色反应：第19页/共49页二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）化学性质3.双键性质：如：车叶草苷四乙酸酯第20页/共49页二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids） 由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子。 分布在植物和微生物界，多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种，化合物数千种。分类：无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物第21页/共49页二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）1.无环倍半萜第22页/共49页二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）2.环状倍半萜第23页/共49页二、结构分类（三）倍半萜（sesquiterpenoids）2.环状倍半萜第24页/共49页二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子。分两类：1.链状二萜2.环状二萜1.链状二萜第25页/共49页二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）2.环状二萜存在于植物中环状二萜类，较重要的有：属双环二萜类化合物具有抗炎作用但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物：第26页/共49页二、结构分类（四）二萜（diterpenoids）2.环状二萜紫杉醇（taxol）：又称红豆杉醇(属三环二萜类) 1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好第27页/共49页二、结构分类（四）二