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生物中的热力学第1页/共31页第2页/共31页热力学 热力学是研究热现象的宏观理论，它以大量分子、原子组成的物质体系为研究对象，所研究的这种体系被称为热力学系统，简称系统，与系统发生质量和能量交换的周围物质统称为环境，系统与环境的分界面称为边界。系统通过边界与环境进行质量的交换及热能和机械能或其它形式能量的传递。总之，热力学是以实验为基础，从能量及能量守恒与转化的观点来分析系统在状态变化过程中热功转换关系和条件的学科第3页/共31页生物热力学应用发展简史1824年萨狄·卡诺?提出了卡诺循环和卡诺定理，为全新的热力学打下了基础，同时创造了热力学第二定律的起步点19世纪卡诺，卡尔文和克劳修斯等人建立了经典热力学，但同时也发现了经典热力学仅适用于单一或自发系统的局限性20世纪20年代人们认识到生物化学领域存在大量经典热力学无法解释的问题，英国热力学家乌贝洛德正式开始了生物热力学的研究，并提出了其最初的概念，例如local entropy decrease。第4页/共31页生物热力学应用发展简史1931年美国生物化学家勃欧克直接根据热力学第二定律提出热力学耦合或耦合反应(coupled reactions)的概念, 而不需要任何其他热力学以外的假定或模型，还写出吉布斯自由能形式的热力学耦合数学表达式1961年英国生物化学家米切尔提出了ATP(三磷酸线苷)生物合成的化学渗透学说, 又称化学渗透耦合学说，注：该学说是热力学耦合在现代热力学核心中的明确定性证明, 因此是现代热力学发展中的重大贡献20世纪50年代比利时化学家伊利亚普里高津提出生命是 “远离平衡态”的现象，只能用非平衡热力学方法研究，俄国物理学家格拉季舍夫指出生命现象可以运用化学热力学方法进行研究。传统化学热力学向生命体系渗透第5页/共31页基本概念 机体利用新陈代谢产生的能量来维持正常生命，从热力学角度可定量地测量一个生物化学反应过程或生物过程中一定数量的能量所能完成的工作。因此，生物热力学可被定义为对机体的生物和化学过程中与能量相关的定量研究，重点是生物化学反应和生物过程中的热力学规律和应用，主要内容包括Gibbs 自由能和热力学平衡等热力学规律以及与热力学相关的研究如机体内能量转换、蛋白质结构和结合以及物质跨膜输运等受能量控制的生物化学反应或生物过程。第6页/共31页基本概念 经典热力学定律只适用于孤立体系，而生命体系是一个开放体系，生命过程是一个和外界环境不断进行物质与能量交换的不可逆过程。近年来不可逆过程热力学研究不断发展，热力学在生物学中的应用大大扩展。例如，经典热力学难以解释的“主动转运”过程(离子在细胞膜内外对抗浓度梯度的运动)，用不可逆过程热力学就能作出较好的说明。最新的“耗散结构”理论进一步推动了这方面的进展。耗散理论认为：远离平衡态的系统，同样可以是稳定的。这种状态的维持，需要不断有物质与能量的供应，这种状态可以有一定的空间结构，在时间上有一定的运动秩序。而这些正是生命现象的重要特征。第7页/共31页热力学理论在生命系统中的应用能量与热力学第一定律热力学第二定律与熵 熵与生命更远的扩展启示第8页/共31页能量与热力学第一定律?生命体宏观上满足以下方程： Q= U+W生命系统的能量转化分为机械转变与化学转变等，由热化学的盖斯定律可知，反应前后能量变化只与初末位置有关，因此两者可统一为一定律的基本原理： 热功总量与过程途径无关，只与初末状态有关第9页/共31页能量与热力学第一定律?在某段较短时间内人体近似为一个封闭系统：系统热力学能在过程中的变化量 人体活动对外做功人体与外界交换能量生命系统是连续的，所以可以用能量随时间变化的表达式表示能量转换：功率 代谢率 散热率 第10页/共31页能量热力学第一定律?举个例子:生命体的温度通常体温越高，代谢率就越高，人体体温升高3，代谢率将增加30，所以持续发烧的病人应补充水分和水果。相应的体温降低3，代谢率将降低30，所以冬眠的熊会降低体温减少消耗 生命，，生命体机能最佳第11页/共31页能量与热力学第一定律?再举一个例子：皮肤的散热辐射：占人体皮肤散热量的60，当外界温度靠近体温，辐射散热失效，热传导：热在物体之间热的传导，导热性能：金属水空气，但此途径散热效果有限对流：皮肤表面空气被加热，空气密度降低而上升，冷空气密度低下降形成对流，从而带走热量蒸发：皮肤表面水分受热逸出到空气中，带走热量，相对湿度较大时，散热受抑制 返回第12页/共31页ENTROPY?热量转化为功的程度，是体系的状态函数。生命体是一个开放且高度有序的低熵系统，为维持低熵，需要不断从外界补充负熵，而这是以造成更大的负熵为代价的熵第13页/共31页热力学第二定律与熵即为熵增定律孤立系统的熵永不自动减少，熵在可逆变化中不变，在不可逆过程中增加