定量化学分析.pptVIP

* 三、法扬司法（Fajans） —吸附指示剂（续） 3、应用范围 可测定Cl-、Br-、I-和SCN-及生物碱盐类（如盐酸麻黄碱）等 Fajans法终点明显，方法简便，但反应条件要求较严 * 第七章 重量分析法 第一节 概述 问题 重量分析法是怎样的一种定量分析方法？重量分析有几种方法？各自的特点是什么？沉淀形与称量形有何区别？重量分析中对沉淀形与称量形各有什么要求？如何选择沉淀剂？ * 第七章 重量分析法第一节 概述 一、重量分析法的分类和特点 1.沉淀法 如试样中SO42-含量 测定 试剂+待测组分 →沉淀→过滤→ 洗涤→ 烘干或灼烧 →称量 2.挥发法 如试样中水分测定 试样 恒重→称量 3. 电解法 +e 例 Cu2+ Cu →称量白金网增重 —— 电重量法 Pt电极上 优点：准确，相对误差0.1～0.2％，，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 加热 * 二、对沉淀形式和称量形式的要求 1.沉淀重量法的分析过程 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 被测物 沉淀形 称量形 溶解、加入沉淀剂 陈化、滤洗、烘(烧) 滤，洗 灼烧，800℃ SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 * 二、对沉淀形式和称量形式的要求 2.对沉淀形的要求 （1）沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。(该沉淀的，定量沉淀) （2）沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) （3）便于过滤和洗涤。(晶形好) 3.对称量形的要求 （1）组成恒定(定量的基础) （2）稳定(量准确) （3）摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) * 三、沉淀剂的选择 1．选具有较好选择性的沉淀剂 。 2．选能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂。 3．尽可能选易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。 4．选溶解度较大的沉淀剂。 * 第二节 影响沉淀溶解度的因素 问题 固有溶解度与溶解度存在什么关系？条件溶度积与溶度积有何区别？影响溶解度的因素有哪些？哪些影响因素可以使溶解度增大？哪些因素又能使溶解度减小？在实际工作中应如何综合考虑各种不同因素的影响？ * 一、溶解度与溶度积 1.溶解度与固有溶解度 MA(固) MA(水) M++A- M+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] * 一、溶解度与溶度积(续） 2.溶度积与条件溶度积 （1）活度积 根据MA在水溶液中的平衡关系 活度积常数只随温度变化 S0 Kθsp＝a(M+) ·a(A-) * 一、溶解度与溶度积(续） 2.溶度积与条件溶度积 （续） （2）溶度积 Ksp为溶度积常数，大小与温度和溶液的离子强度有关。 M′ A′ … … MA=M＋A * 一、溶解度与溶度积(续） 2.溶度积与条件溶度积 （续） （3）条件溶度积 K′sp＝[M′ ][A′ ]＝[M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 条件溶度积常数与条件有关 K′sp ≥ Ksp ≥ Kθsp * 二、影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应—减小溶解度 同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象。 在实际分析中，常加入过量沉淀剂，使被测组分沉淀完全。 一般： 可挥发性沉淀剂过量50%～100% 非挥发性沉淀剂过量20%～30% 注意！ 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反，而使溶解度增大。 * 二、影响沉淀溶解度的因素（续） 2、盐效应 —增大溶解度 盐效应：沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大的现象。 若沉淀本身的溶解度很小盐效应的影响很小，可以不予考虑；只有当沉淀的溶解度比较大，而且溶液的离子强度很高时，才考虑盐效应的影响。 离子